Способ получения дифенилдиметакрилата свинца и его полимеров из них

Класс 39 с, 25 п СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУПодггггсна;г гругггггг;,гав 60 ченко, Г. И. Кузнецова Л В. Лайне ТА СВИНЦ Кочкин, Ю, П СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛДИМЕТАКРИ И ЕГО ПОЛИМЕРОВ ИЗ НИХЛЬ 663767/23 и Комитст ио дсгв гвопрвтсиийпри Соввтс Министров СССР лпотсио ивооротоиий,6 2 ив 6( г лучения дифенилдиметакрилат свинца и его полимеров тся способ получешгя дгн ни, димеггк 1 илята свинца г 1) ем окиси дифенилсвинца гра ме як 1 гиговуго кислотуС С.:=СН.).Н.,О(С,Н,) )РЬО СН.,=-С - СООСНв СвН.),.РЬ(0 б) действием гидроокиси трифегилсвинца СН(СН.,).,РЬОН 2 СН., С -СООН ,) действием тетряфенилсвин СН,).РЬгО такриловун кисло и г вН;)РЬ -2 СН.,=- С - СООН (С, Н-,),РЬ(ООС - С СН.,)2 СНв СН, СН, Дифепилдиметакрилят свинца представляет сооой кристаллическое вегцество, легко растворимое в бснзоле, диоксане, .уже растворимое в спирте и эфире; в воде нерастворимое. Г 1 ри нагревании свыше 225 плавится и полимеризустся. Дифени,ггдиметакрилат свинца цглимернзуется без катализатора и с катализатором, например с перекисью бснзоила или с азобиснитрилом изомасляной кислоты, в прозрачнук пластмассу. Соподимер дифеннлдиметакрилата свинца с метнлметакрилатом в соотношении 1: 1 предстявггяет сооой стеклоподобпуго пластмассу с темпе)атурой рязмячения свыгпе 220. Способ пизвестен.Предлягамя путями:а) действ 0 33224П р и м е р 1. Получение тетрафенилсвинца (С 6 Н 5) 4 РЬ. Тетрафсиилсвинец готовят взаимодействием реактивы Гриньяра, состоящего из24 г магния и 156 г бромбензола в 300 ял эфира и 200 ял толуола,с 95 г двухлористого свинца. Получают 40 г тетрафенилсвинца с т, пл.225. Выход 45,4% от теории.Получение трифенилхлорсвинца и дифенилдихлорсвинца (СН;) з 1 ЪСи (С,Н;),РЬС 1. Пропускют газообразный хлористый водород через кипящий хлороформенный раствор, содержащий 19 г тетрафенилхлорсвинца, Трифени,зхлорсвинец содержится в хлороформенном слое, а дифенилдихлорсвинс ц выпадает в осадок, Получают 8,6 г трифенилхлорсвинца: т, пл. 203 и 5,8 г дифенилдихлорсвинца.11 олучение гидроокиси трифенилсвийц (СН 5)РЬОН и окиси дифенилсвинца (С;Н 5) РЬО. Гидроокись трифенилсвинца получают гидролизом трифенилхлорсвинца насыщенным спиртовым раствором щелочи. Из 9,4 г (0,02 г-моля) трифенилхлорсвинца получают 7,2 г гидроокиси трифенилсвиица, Выход 80% от теории (СН 5)зРЬОН представляет сооой кристаллическое вещество, хорошо растворимое в горячембензоле, спирте, хлороформе, эфире; нерастворимое в воде. Легко возгоняется в вакууме без разложения.11 ри гидролизе 8,6 г дифенилдихлорсвинца, растворенного в смесимстилового и этилового спиртов, насыщенных раствором спиртовой щелочи (2,1 г КОН в 30 мл этилового спирта), получают после последующего разбавления реакционной смеси водой 6,6 г окиси дифенилсвинцв виде объемистого оелого осадка. Выход 90% от теории.Окись дифенилсвинца не плавится и нерастворима в обычных расзворителях.Получение дифеии, иим еткрилата свинца (СН 5) РЬ (ООС - С ==СН,),: СН,;а) Из окиси ди ф енил свинца. В трехгорлую колбу,снабженную мешалкой, помешают 11,3 г (0,03 г-моля) окиси дифенилсвинца, 50 ял воды и добавляют при перемешивании 5,1 мл свежеперегнанной метакриловой кислоты (т. кип, 35 при 2,ям). Реакционнаямасса при этом слегка вспенивается, Перемешивание ведут в течениедвух часов, после чего смесь оставляют на ночь Выпавшие кристаллыэтфильтровывают и промывают несколькими порциями горячей водыс целью удаления остатков метакриловой кислоты), Получают 10,7 гхифенилдиметакрилата свинца. Выход 67% от теории. Дифенилдиметакрилат свинца хорошо растворим в горячем бензоле, диоксане; хуже1 эастворим в спирте, эфире; в воде не растворяется. При нагреваниисвыше 225 плавится и полимеризуется,б) Из гидр оок и си тр иф е нил сви н ца. В кочбу помещают 4,5 г (0,01 г-,явля) гидроокиси трифенилсвинца, 30 мл воды и1,7 лл свежеперегнанной метакриловой кислоты. Реакционную массуперемешивают в течение двух часов при температуре 60, после чегооставлякгг на ночь. Выпавший кристаллический осадок отфильтровывют, промывают несколькими порциями горячей воды (30 - 40 лл) и су:иат в вакуум-эксикаторе до постоянного вес. После перекристаллиздии из горячего бензола получают 3,2 г дифенилдиметакрилат свинца. Выход 60,3% от теории.в) Из тетр а ф е вил с в и ица. В трехго(злую колбу, снабже 1 -ную обратным холодильником, помещают 5,2 г (0,01 г-лоля 1 тетрафенилсвинца и 25 ял бензола. Реакционную смесь нагревают до кипения и после полного растворения тетрафенилсвинца добавляют 3,5 млметакриловой кислоты, после чего продолжают кипячение еще в течение трех часов. Смесь охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровы.Л 133224ВР 0 н н)ОРывзнл неско,РькРРми;нцР)ямн К)рячей воды. 11 осле не)е кристаллизации из горячего бензола выделяют 2,4 г днфеннлднметякри лата свинца.Пример 2. Пол имериз аппя дифенилдимст акр ил я тя свинца10 г дифеннлдиметакрилата свинца растворян) и 150 л.г оензон и добавляк)т около 0,01, перекиси бензоиля или азобисиитриля изомасляной кислоть Реакционную смесь кипятят в течение трех чяс). После этого отгоняют бензол до ъ:еР)ьшенР)я ооьемя реакционной массы на -/. При этом образуется густая )вязкая масса, которая полпмеризуется уже после пяти часов нгревания в термосзяте пр: 60 - 70 и твердь, прозрачный полимер.Пример 3. Сополит)ернз)ця дифенилднметакрнлата свинца с метилметакрилатом.2,0 г дифенР)Р)диметР)крг)РРта свинцР), 2,0 г метнлметакрнлятя и Око. ло 0,01 г перекиси бензоиля вносят в колбу и реакционну)о смесь н- гревают и термостате и течение двух часов при 60 - 70", а затем при медленном подъеме температуры до 120 еше в течение пяти часов. Образуется слегка мутноватый, твердый полимер, который имеет температуру размягчения по Вика свыше 200. Уде )ьая ударная вязкость образ. ца составляет 8 - 9 кг/с 2,Полученный образец хорошо задержиьает рентгеновские г)уч., 1 ЛС- пытания проводят путем пропускания пучка ренп еповских лучей чере., образец с одновременным измерением интенсивности прошедших рен геновских лучей,также путем облучения рентгеновскими лучами светочувствительной пленки на которук) помещают образец сополиме 1 га н контрольнук) свинцовую пластину одинаковых размеров.Предмет зобрете)ИяСпособ получения дифенилдиметакрилата сьчРнця и его ш)лимерон из ннх, от л и ч а ю щ и й с я тем, что лифенилдиметакрилят свинца приготовляют взаимодействием метакриловой кислоты с )етрР)фени,)свинцо) . гидроокисью трифенилевинца или с окисью дифенилсвинця,после-. дую)цук) по;)РРмерР)ванин) )Существляк)т и присутствии перекиси безоил )ли Р)зОбодинР), я изомяс,)ЯИОЙ кислоты.