Способ изомеризации ксилолов

Юо 132232Класс 12 с 1, 16ССС 11ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СНИДЕТЕЛЪСТВУ Подписная группа М 52ИностранцыКарл Смайкаль, Зигфрид Унгер,Вильгельм Прицков, Клаус Молл и Хорст Кнопель(Германская Демократическая Республика)СПОСОБ ИЗОМЕРИЗАЦИИ КСИЛОЛОВЗаявлено 26 февраля 1960 г. за Юо 656327(23 в Комитет по делам изобретений,и открытий при Совете Министров СССР Опубликовано в Бюллетене изобретений Ме 19 за 1960 г.Известен способ изомеризации ксилолов в присутствии водорода. при повышенной температуре и давлении, над катализатором, представляющим собою окиси или сульфиды металлов 6-й подгруппы на носите. ле - силикате алюминия.По предлагаемому способу изомеризации ксилолов применяют катализатор, для которого в качестве носителя используют синтетический силикат алюминия, полученный путем раздельного осаждения и промывки компонентов - окиси алюминия и кремниевой кислоты с последующим их перемешиванием во влажном состоянии и сушкой. Такая подготовка носителя обеспеоивает работу катализатора в течение 1500 час при темпепатуре около 500 и давлении водорода выше 5 атм.П р и м е р 1, Полученный вымораживанием п-ксилола из ксилола каменноугольной смолы маточный раствор подвергают в одинаковых условиях изомеризации при помощи четырех различных катализаторовобъема маточного раствора(нагрузка катализатора 1,2 в час; молярноеобъема катализаторасоотношение ксилол: водород составляет 1: 10, температура 500, давлени 35 атм).Катализатор 1 - синтетический силикат алюминия (6070 ЯО, и 40 оо Л 1,0 з) изготовлен из обычных хорошо высушенных активного глинозема и геля кремниевой кислоты при смешении, пептизировании раз. бавленной азотной кислотой с последующим формованием и сушкой.Катализатор 2 - сульфид вольфрама без носителя.Катализатор 3 получен при пропитывании катализатора 1 аммиачным раствором молибденовой кислоты с последующей сушкой и отжигом. Катализатор содержит 16,3% МоОзКатализатор 4,получен из хорошо смешанных, отдельно осажденныхи промытых, но не высушенных гидроокиси алюминия и гидрогеля кремниевой кислоты, причем,пи. смешении добавлялась молибденовая и вольфрамовая кислоты в виде аммиачного раствора. После сушки и формовки катализатор содержит 50% ЫО, 35% А 10 з, 7% МоО, и 8% %0-.Продолжительность рабочего действия катализаторов 3 и 4 гораздобольше, чем катализатора 1, изомеризационная их активность значительно выше катализатора 2, который при температуре реакции 500 практически не обладает изомеризационной активностью.П р и м е р 2. Полученный вымораживанием п-ксилола из ксилола каменноугольной смолы маточный раствор подвергался при одинаковых условиях изомеризации пятью различными катализаторами (нагрузка, объема маточного растворакатализатора 1,2 в час; молярное соотношеобъема катализаторание ксилол; водород составляет 1: 12, температура 500, давление 30 атл).Катализатор 5 изготовлен из обычного активного глинозема, пропитанпого аммиачным раствором молибденовой кислоты; после сушки и термообработки при температуре 500 катализатор содержит 10% Мо 03.Катализатор 6 изготовлен из обычного активного глинозема, пропитанного аммиачным раствором молибденовой и плавиковой кислоты; после сушки и термообработки при температуре 500 катализатор содержит 15% МоОз и 1,7% фтора.Катализатор 7 изготовлен совместным осаждением компонентов носителя и смешением раствора жидкого стекла, раствора сульфата алюминия и разбавленной соляной кислоты при рН - .5,5; после промывки, сушки и пропитки аммиачным раствором вольфрамовой и молиоденовой кислот катализатор содержит после термообработки при температуре 500 50% 510 35% АОа, 7% МоО и 8% %0 а.Катализатор 8 изготовлен из отдельно осажденных, поомытых, не высушенных гидрогеля кремниевой кислоты, гидроокиси алюминия и аммиачного раствора молибденовой кислоты. После сушки и термообработки при температуре 500 катализатор содержит 51% ЫО., 34% А 10 и 15% Мо 03.Катализатор 9 аналогичен катализатору 4 в примере 1.Гидрированные продукты изомеризации подвергались охлаждению до эвтектической.точки, а выделившийся в виде кристаллов п-ксилол после центрифугирования имел чистоту 95%, Регенерация производилась отжигом катализаторов воздухом при температуре 525 и нормальном давлении. Результаты изомеризации показывают, что катализаторы 7, 8 и 9 превосходят катализатор 5 по активности и по сроку службы. Из сравнения катализаторов 7, 8 и 9 видно, что лучшими являются те, у которых носители изготовлены из отдельно осажденных, промытых, но нс высушенных компонентов гидроокиси алюминия и кремниевой кислоты с последующим их смешением и сушкой (катализаторы 8 и 9). Катализатор б, содержащий фтор, значительно уступает по сроку службы катализаторам б и 9.Пример 3. При помощи дистилляции предельно освобожденный от о-ксилола рсформат ксилола, содержащий 29% этилбензола, 5% о-ксилола, 4 % м-ксилола и 19% п-ксилола, подвергался при одинаковых усло. виях изомеризации четырьмя различными катализаторами (нагрузка каобъем ксилолатализатора 1 -- в час; молярное соотношение ксилол:объем катализатораводород составляет 1: 15, температура 490, давление 40 ати)Катализатор 10 аналогичен катализатору 5 в примере 2.Катализатор 11 аналогичен катализатору 3 в примере 1,Катализатор 12 аналогичен катализатору 8 в примере 2,132232Катализатор 13 аналогичен катализатору 4 в примере 1.Регенерация катализаторов проводилась отжигом воздухом при -температуре 525 и нормальном давлении.Результаты работы показывают, что предложенные катализаторы 11, 12 и 13 превосходят активностью катализатор 10. Катализаторы, носители которых изготовлены из синтетического силиката алюминия, по. .лученного путем раздельного осаждения и промывки гидроокиси алюминия и кремниевой кислоты с последующим перемешиванием их во влажном состоянии и сушкой, обладают значительными сроками службы.Предмет изобретенияСпособ изомеризации ксилолов в присутствии водорода, при повышенной температуре и давлении, над катализатором, представляющим собой окиси или сульфиды металлов 6-й подгруппы на носителе - силикате алюминия, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью удлинения срока службы катализатора, в качестве носителя используют синтетический силикат алюминия, полученный путем раздельного осаждения и промывки компонентов - окиси алюминия и кремниевой кислоты с последующим перемешиванием их во влажном состоянии и сушкой.