Способ получения 2, 2, 6, 6-тетраметил-4-оксопиперидина

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИН Ю О 1) С 07 П 2110 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЮ ИСАНИЕ ИЗОБР НИ М АВТ 1289/23-0411.78,02.87. Бюл. У 6(21) 268 (22) 04 (46) 15 (72) А. Г.Б,Зве В.В.Дав ,(53) 54 (56) Па кл. 260 МУ СВИДЕТЕЛЬСТВ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2ОПИПЕРИДИНАтение касаетсяв частности получения раметил-оксопиперидина, - светостабилизаторов полищение процесса и повышение стигается использованием другого кислого катализатора. Получение ведут иэ и 2,2,4,4,6-пентаметил,3,4,5-тетрагидропиримидина и ацетона и/или продуктов его конденсации,Процесс протекает в присутствии суль"фокатионита как кислого катализатора,преимущественно сополимера стирола с8 Х-ным содержанием дивинилбензола,содержащегосульфогруппы (КУ-8).Целесообразно испольэовать сульфокатионит в водородной и/или солевойформе с коэффициентом набухания, равным 2-5, Способ обеспечивает повышение вылода и качества целевого продукта до 92 и 983 соответственно, а использование катионитов упрощает пцесс выделения из реакционной смеобразующихся веществ. 1 з.п. ф-лы.68 2 1 12898Изобретение относится к способуполучения 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидина (триацетонамина), которыйиспользуется в синтезе эффективныхсветостабилиэаторов полимерных материалов.Известен способ получения триацетонамина взаимодействием 2,2,4,4,6-пентаметил,3,4,5-тетрагидропирими. -дина (ацетонина) с ацетоном и/или с 10продуктами его конденсации в присутствии кислых катализаторов,Цель изобретения - упрощение технологии процесса и повышение качествацелевого продукта - достигается использованием в качестве кислого катализатора сульфокатионита, преимущественно в качестве сульфокатионита используют сополимер стирола с 87-нымсодержанием дивинилбензола, содержащего сульфогруппы,П р и м е р 1. В трехгорлую колбуемкостью 0,15 л, снабженную мешалкой,термометром и обратным холодильникомпомещают 30,8 г (0,2 моль) ацетонина, 2558,1 г (1 моль) ацетона и 5 г катио-.нита КУ-8 в Н-форме. Реакционнуюсмесь при перемешивании нагревают до50 С и выдерживают в течение 10-16 ч,опериодически анализируя на содержание ацетонина. После уменьшения содержания ацетонина до 1-37 реакционную массу отфильтровывают от катионита и подвергают ректификации выделяя фракцию с т.кип. 102-105 С при818 мм рт. ст. в количестве 25,73 г.Выход 837 от теоретического в расчете на ацетонин.Катионит многократно используютв последующих синтезах, в которых40выход триацетонамина увеличиваетсядо 937.Полученный триацетонамин представляет собой желтоватое кристаллическоевещество с т.пл. 36 С, плотность прио36 С 0,935, что соответствует литео 45ратурным данным.Найдено,: Н 8,91. Мол. масса 143,148.С Н ОИВйчислено, 7.: Н .9,03. Мол. масса 155,1П р и м е р 2, Синтез осуществляют, как в примере 1, с тем отличием,что в качестве катализатора берут5 г катионита 2 У-8 в аммонийнойформе (2 У-8 в Н-форме предварительно обработан ацетоновым раствором аммиака), После ректификации во 2-м и последующих опытах получают28,5 г (927. от теоретического в расчете на ацетонин) триацетонамина.Продукт идентичен предыдущему..П р и м е р 3. Синтез осуществляют, как в примере 1, с тем отличием,что в качестве катализатора используют 5 г катионита КУ-8 в формесоли с ацетонином. После ректификацииво 2-м и последующих опытах получают 28,68 г (92,57.) .триацетонамина.Продукт идентичен предыдущему.П р и м е р 4. Синтез осуществляют, как в примере 1, с тем отличием,что в качестве катализатора используют 5 г катионита КУ-8 в формесоли с триацетонамином. После ректификации получают 28,4 г (91,77) триацетонамина. Продукт идентичен предыдущему,П р и м е р 5. Синтез осуществляют, как в примере 1, с тем отличием,что в качестве катализатора используют КУ-2 в Н-форме. Процесс образования триацетонамина заканчивается 1за 6-8 ч. После ректификации получают 28,15 г (90,87) триацетонамина,Продукт идентичен предыдущему.1П р и м е р 6. Синтез осуществляют,икак в примере 1, с тем отличием чтов качестве катализатора используютпористый катионит КУ-8-П в Н-форме.Процесс заканчивается за 8-10 ч После ректификации получают 28,8 г(92,97) триацетонамина. Продукт идентичен предыдущему.П р и м е р 7. Синтез осуществляют, как в примере 1, с тем отличием,что в качестве катализатора используют катионит поликонденсационноготипа КУв Н-форме. После ректификации получают 27,8 (89,77) триацетонамина.П р и м е р 8. В стальной аппаратемкостью 1 л, снабженный рубашкойдля обогрева, мешалкой, манометроми термопарой загружают 308 г (2 моль)ацетонина 581 г (10 моль) ацетона и50 г катионита КУ-8 в Н-форме. Аппарат герметизируют, нагревают доо80-90 С (при этом давление поднимается до 2-3 ати) и выдерживают приперемешивании 4-6 ч (анализ на содержание ацетонина). Затеи реакционную смесь сливают, отфильтровываютот катионита и подвергают ректификации.Получают около 27 г (877) триацетонамина в виде технического продукта1289868 Формула изобретения 1. Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-оксопиперидина взаимодействием 2,2,4,4,6-пентаметил,3,4,5- -тетрагидропиримидина с ацетоном и/или с продуктами его конденсации в присутствии кислотного катализатора при нагревании, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения качества целевого продукта, в качестве кислотного катализатора используют сульфокатионит. Составитель Г.ЖуковаТехред Л.Олейник Корректор И.Эрдейи Редактор Л.Веселовская Тираж 393 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 7869/24 Подписное Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 с содержанием основного вещества96-987.П р и м е р 9. Получение триацетонамина непрерывным способом.Технологическая схема получениятриацетонамина включает емкость с исходной смесью, соединенную трубопроводом через насос-дозатор и теплообменник с тремя колоннами, заполненными набухшим в ацетоне катионитом 10и снабженными обратными холодильниками, обеспечивающими конденсацию ивозврат испаряющегося ацетона. Ко-.лонны представляют собой цилиндрические стеклянные или.металлические емкости диаметром 60-70 мм и объемомоколо 800 мл каждая, заполненные по500 мл набухшего в ацетоне катионита. Колонны имеют в нижней частифильтр иэ стеклоткани или пористогостекла для удержания слоя катализатора и рубашки для обогрева с помощьютеплой воды от термостата.Реакционная смесь после синтезаподается на ректификационные колонны, на которых в непрерывном режимепоследовательно отделяются ацетон,продукты конденсации ацетона, триацетонамин и кубовый остаток. Ацетони продукты конденсации ацетона используются в синтезе исходного ацетонина, кубовый остаток идет на сжигание,Процесс получения триацетонамина.Исходная смесь, содержащая примерно, Е: аммиак 1,68, ацетон 63,58, 35окись мезитила 8,63, ацетонин 18,36,вода 7 и примеси 0,75 (продукты конденсации ацетона), - из емкости насосом-доэатором со скоростью 86,29 г/ч(15,84 г/ч ацетонина) через теплообменник 3, где она подогревается до.50 С, подается последовательно в колонны. В колоннах поддерживается температура 50 С и небольшое избыточноеодавление ( 0,02-0,2 ати), исключающее попадание в них воздуха. Времяпребывания реакционной смеси в ко 1 лоннах около 15-17 ч. Выходящая из последней колонны реакционная смесь, содержащая 29-307 триацетонамина, 1-37. ацетонина, ацетон и продукты его конденсации, подается на пять ректификационных колонн непрерывного действия, в которых последовательно отделяется ацетон, вода, окись мезитила, диацетоновый спирт, триацетонамин и кубовый остаток. Содержащийся в реакционной смеси ацетонин в процессе отделения ацетона разлагается на аммиак, ацетон, воду и продукты кондеисации ацетона. С последней ректификационной колонны получают 25, 16 г/ч (26,90 мл/ч О, 1623 моль/ч) триацетонамина в виде технического продукта с содержанием основного вещества 96-987. Выход триацетонамина около 1,623 моль на 1 моль ацетонина.П р и м е р 10. Процесс проводится, как в примере 9, с тем отличием, что в качестве исходной смесииспользуется смесь 20 вес.7. ацетонина и 80 вес.7 ацетона. Выход триацетонамина составляет около 1,62 моль на 1 моль ацетонина. 2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что в качестве катализатора используют сульфокатионит в водородной и/или солевой форме с коэффициентом набухания 2-5.