Полимерная композиция

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 125 19 23/ бЦ 4 С ОСУДАРСТБЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ асного Зн еских про ва жиев,бальтовая соль0,0-диметилциклорименение их ефтепродукт аслам и топ здат, 1961,в качестСб. гексилдитиофосфоной кислоты(71) Ордена Трудовогомени институт нефтехимцессов им.Ю.Г,Мамедали(56) Горбунов Б.Н. и дтехнология стабилизатоматериалов. М.: Химия,Тишкова В.Н. и др.дитиофосфорных кислотных на основе замещенн тафаева88.8)р, Химия иров полимерных 1981, с, 250, Синтез диэфиро и их производх фенолов и ве присадок к Присадки кГостоптех(54) (57) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, содержащая полиэтилен низкой плотности и металлическую соль 0,0-алкиларилдитиофосфорной кислоты, о т л и ч аю щ а я с я тем, что, с целью повышения светостойкости композиции, в качестве металлической соли 0,0-алкиларилдитиофосфорной кислоты она содержит никелевую или кобальтовую соль 0,0-диметилциклогексилдитиофосфорной кислоты при следующем соотношении компонентов, мас.7:Полиэтилен низкойплотности 99,0-99,9 Никелевая или ко1 ,257Изобретение относится к полимерным композициям на основе полимера и металлических солей диалкиларилдитиофосфатов, а именно полиэтилена низкой плотности и металлических солей 0,0-дициклоалкилфенилдитиоФосфорной кислоты, используемым в качестве светостабилиэаторов,Цель изобретения - повышение светостойкости композици. 1 ОЫ- и Со- соли диметилциклогексилФенилдитиофосфорной кислоты имеют следующую формулу О - Р ЯеЛ 2 Я2П р и м е р 1, Синтез стабилиэа" тора осуществляют известным способом.20 В трехгорлую колбу с механической мешалкой и термометром загружают 38 г пара-(Ц.-метилциклогексил) фенола и 38 г толуола, нагревают до температуры реакции (110 С) и при интенсивном перемешивании по порциям добавляют 11,1 г пятисернистого ФосФора в течение 30-40 мин. По окончании добавления пятисернистого. Фосфора перемешивание и нагревание30 продолжают еще в течение 4,5 ч. Выделяющийся сероводород поглощают щелочным раствором. Продукт реакции О,О-диметилциклогексилфенилдитиофос-, форную кислоту пеуекристаллизацией З 5 иэ смеси растворителей (бензол-гексан-гептан-изооктан-толуол) отделяют от побочных продуктов. Получают 31,9 г кислоты.Получение М- и Со-солей 0.0-ди- ф метилциклогексилфенилдитиофосфорной кислоты осуществляется вэаимодеиствием водных растворов кислоты с хлоридами соответствующих металлов. При этом выпадают кристаллы никелевой и кобальтовой солей 0,0-диметилциклогексилфенилдитиофосфорной кислоты.Для получения никелевой соли 0,0- -диметилциклогексилфенилдитиофосфорной кислоты (соединение 1) к водному раствору кислоты добавляют водный раствор хлористого никеля. Выпадают фиолетовые кристаллы никелевой соли 0,0-диметилциклогексилдитиофосфорнсй кислоты.ИК-спектр этого соединения содержит полосы поглощения в области 820, 078 21240, 1510, 1592-1610 см , характерные для паразамещенного бензольного кольца. Циклогексановое кольцо подтверждено полосами валентных колебаний С-Н при 2920 и 2845 см а также полосами 1108, 1345 см ", характеризующими СНв цикле. Метильной группе соответствуют полосы при 1365 и 2940 см , Слабоинтенсивные полосы поглощения в области 300- 650 см относятся к валентному колебанию Р(Р=Я)-связи, узкие полосы поглощения в области 575 и 510 см относятся к колебанию (Р-Я)-связи. В области 1160 см наблюдается узкая малоинтенсивная полоса поглощения, соответствующая валентному колебанию (Р-О)-связи. Исчезновение полосы поглощения, относящейся к колебанию (Я-Н)-связи, в области 2516-2560 ся. и появление в низкочастотной области 345 см указывает на образование (Я-Я.) связи.Строение вещества подтверждено также данными ПМР-спектра.Для получения кобальтовой соли 0.0-диметилциклогексилдитиофосфорной кислоты (соединение Т 1) к водному раствору кислоты добавляют водный раствор хлористого кобальта. Выпадают синие кристаллы кобальтовой соли 0,0-диметилциклогексилфенилдитиоФосфорной кислоты.ПМР- и ИК-спектры полученной соли идентичны спектрам никелевой соли, только на ИК-спектре в низкочастотной области 315-320 см обнаружены колебания групп Я-Со.Указанные соли хорошо растворяются в органических растворителях.ставлены физикоеристики и элементо- солей диметилитиофосйооной кисВ табл. 1 прехимические харакный состав М- ициклогексилфенилдлоты. П р и м е р 2. Полимерную композицию готовят введением никелевой или кобальтовой соли 0,0-диметилциклогексилфенилдитиофосфорной кислоты в количестве 0,1-1,07 от веса полимера в полиэтилен низкой плотности, гомогенизацией смеси методом вальцевания (при 160 С) с последующим прессованием (при 160 С, Р =200 кгс/см). Приготовленные образцы полиэтиленовых пленок в формелопаток помещают в аппарат искусст3 12570 вечной погоды, определяют физико-механические показатели до и после 500 ч светостарения. 78 4Свойства известных и предложенных полимерных композиций приведены в табл. 2. Таблица 1 Металлически Темпе МолеЭлементный состав, 7 соли рату- кулярра наяплав- масса Вычислено Найдено Б С Н Р Б С Н ления фСИд-соль 211 1005 6,17 11,74 62,09 6,76 6,03 11,89 62,89 6,77 186 1005 6,17 11,74 62,09 6,74 5,88 11 э 18 62 э 20 6 ф 70 Со-соль Таблица 2 олиостав композицииЪ ств билиза вес. Полиэтилен (без добав 110 600 1,5 тс 100 О,5 6801,6 7 Бензол ОА О,74 1 08 700 1.80 110 720 1,160 1 8 7 0,8 1 9 оедиени 0 1,3 0 1,8 5 95 0 1,7 0 1,4 80 80 200 0,9 0 1,7 85 85 380 1,7 ПЭНП + соединение 1190 94 6 500 5 6 70 1 0 7 астяж текучес ечан прочности прие удлинение,Подписное ираж 4 НИИПИ Заказ 4880/19 Произв.-полигр. пр-тие, г. Уж ектная,ул ЭНП + цинковаяоль 0,0-диалкилрилдитиофосфорнойислоты 94 94 96 96 95 95 85 80 б, - преде б - преде Е относительг/10 мин. 1,8 86 85 420 1,3 2 3 61 57 160 08 2,1 64 64 160 1,0 1 1 50 50 135 1 0 нии, кгс/см; кгс/см;ндекс расплава