Способ определения кремния в полиалюмоорганосилоксановых смолах

,РРЕТЕНИЯТЕЛЬСТВУ ОПИСАНИЕ ИЗО К АВТОРСКОМУ СВИ И, 1 млк РЕДЕЛЕБИЯ КРЕМНИЯ В ПОЛИАЛЮМООРГАНОСИЛОКСАИОВЫХ СМОЛАХ О 5 к 12 З в Комнтет во делам зобретеннвет М:.нпетров СССР аявлено 14 октября 1958 г. за Л и сткрвТП 11 прОпублКовано в вооллгтене .:Зобретенн 1: .м 1 б ва 9 эР Развитие химических методоз анализа кремнпйорганических соединений значительно Отстает по сраВпсни 10 с быстры разВитием хихи: атих соединений, что потребовало разработки удобных и малотрудоемких методов определения кремния з промышленных продуктах и пересмотра характера методоВ его определения.Определение кремния представляет собой одну из наиболее кропотливых операций в анализе кремнпйорганических соед 1 нений, Наиболее трудоемкая операция для отдельны.; кла сов кремнийорганпче;ких соединений - это предварительная стадия анализа, а именно - разложение. Существует несколько Вполне гриемлемых способОВ разложения Веществ; каждый из них имеет свои преимущества и характеризует,"я определенными ограничениями. Трудности, возникающие при разложении, обусловлены, главным образом, проч:-;остью связи между атомами кремния и углерода, а также непосредстВенноп ВОзмОжнОстью образования карбида кремния. Определение кремния В сравнительно нелетучих моно- мерных кремнийорганических соединениях можно проводить кислотным разложением их при нагреван 11 И с хлорной кислотой или окислительной смесью олеума с азотной кислотой, с последующим удалением кислот прокаливанием до постоя 1 гного веса выделившейся двуокиси кремния. Надежным способом является минерализация кремнийорганических соединений путем сплавления их с окислителями в замкнутой системе, Выщелоченный плав анализируется весовым методом, К числу ускоренных методов определения кремния относится пиролиз вещества в токе кислорода,Предлагаемый способ определения кремния в полиалюмоорганосилоксановых смолах минерализацией их дымящей серной кислотой закл 1 очается В том, что посл минерализации соы В присутствии серко1 й 121963кислого я 1 мо 5 Оны алюминия В рязоявленных рястВОрях псреВОдятв устойчивые комплексы путем добавления винной кислоты, Предварительная стадия расщепления голиалюмоорганосилоксановых смол проВодгтся капельным методом разложения Дыщей Серной кис;Отой с добавкой сернокислого аммония (схема а ),- но) Н., Я, О-,а) и КЯ(ОН),О, А 1, К 510.,1,А 1,п- ЬО., п Н.,О+А(ЯО),СО,;б) А 1, - ; - СН,О,- ОН- (С,Н,О,) А 1 О;:После разбавления раствора ионы алюминия в растворе маскируются винной кислотой в виде устойчивого комплексного отрицательного иона (схема б),Наличие, кроме кремния, другх элементов, которые образуют гидро- окиси или основные соли, мешает определению кремния, поэтому ионы алюминия мас;(ируются в устойцивь:й виннокислый комплексПри мер Выполнения а пал из а. Отвешивают в оттарированныи высокии кварцевый Тигел (сКость 20,йг) Ооло 0,2 а сухои тон:(О измельченнОН средней пробы смолы и добавляют такое же количество сернокислого аммония. Смолу обрабатывают несколько раз при нагревании прикапывапием по 0,5 5 гл олеума (20,(-Ного) в кварцевом тигле под крышкой до прекрагцения вспен:Вания и обесцвечивания темного раствора; во избежание потерь олеум прибавляОт в остывший раствор в игле,Расщепление связей Я 1 - С дымящейся серной кислотой и окисление алкильных радикалов заканчивают при появлении на дне тигля осадка, который указывает на образование кремниевой кислоты. Выделившаяся ДегидратирОДанная кремниевая кислота почти тепяет В этих условиях способность переходить в коллоидный раствор,Кислотную смесь с осадком кремниевой кислоты охлаждают и количественно переносят в химический стакан (200 лл) с 25 мл 2 о-ного раствора винной кислоты. Прибавляют несколько капель раствора метилрота, нагревают до кипения и затем приливают разбавленного аммиака (1: 1) до перехода красной Окраски растВОра В желтую, Осадок перемешивают, кипятят в течение 2 мин дают несколько минут отстояться, а раствору - охладиться; декантируют через рыхлый фильтр и повторяют декантацию дважды с 10 лл промывной жидкости при нагревании, охлаждении, отстаивании осадка и полном стекании раствора. Ионы алюминия при этом комплексуются раствором винной кислоты и быстро отмываются. Промывные воды испытывают на содержание твердых растворенных веществ. Каплю фильтрата помещают на чистое предметное стекло рядом с каплей дистиллированной воды. При осторожном высушивании стекла следы обеих капель должны быть одинаковыми. Промывать осадок чистой горячей водой до исчезновения солей В промывных водах не следует во избежание значительных потерь кремниевой кислоты, уходящей в виде коллоидного раствора.Для идентифицирования кремниевой кислоты фильтр с хорошо промытым осадком высушивают в термостате при температуре не более 110, Основное количество осадка осторожно, без потерь переносят с фильтра В кварцевый тигель, в котором производилось кислотное разложение образца. Фильтр с осадком озоляют в том же тигле, не давая бумаге фильтра вспыхнуть. После озоления фильтра осадок 310. ПН.О обезвоживают при 800, прокаливают при 1000 - 1050 до постоянного веса в тигельной печи и взвешивают. Взвешивание чистого белоснежного осадка двуокиси кремния следует производить по возможности быстро, ввиду того, что прокаленный осадок двуокиси кремния заметно гигроскопичен. Разница между весом осадка госле прокаливания и весом кварцевого тигля указывает на количество весовой формы двуокиси кремния. Фактор пересчета: 0,4 б 72. Продолжительность анализа: 2,5 - 3,0 час.Получающийся в результате прокаливания остаток должен быть снежно-белым и неоплавленным; оплавленные комки указывают ня недостаточное промывание осадка кремниевой кислоты. В случае неполного удаления солей щелочных металлов при промывании кремниевой кислоты осадок нередко имеет сероватыи оттенок, як кяк сол 11 зягцигцяют уголь от полного сгорания.Результаты анализа и их воспропзводимость. В таблице приведены результаты анализа обезвоженных и хорошо измельченных средних проб, доведенных до постоянного веса при 150. На этик пробах установлена точность и во.производимость результатов анализа, проведенного,.о о ределению кремния в полиалюмоорганосилоксановых смолях.Определение кремния в иолиал;омооргаиосилоксановях смолах Содержание 8 М"- 0,06 Предмет изобретения Способ определения кремния в полиалюмоорганосилоксановых смо. лах минерализацией их серной кислотой, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что после минерализации смолы в присутствии сернокислого аммония ионы алюминия в разбавленных растворах переводят в устойчивые комплексы путем, добавления винной кислоты.