Способ количественного определения скандия колориметрическим методом

." 0 Р ОПИОА Е ИЗОБРЕТЕН ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ВТО мирнова, В. И, Титов,ошина и В. И. Маслиников В, Г, Брудзь, Д. А. Драпкина, К. А. Е. Покровская, Е. П, Осико, Н. И. ДорСПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИМ ЕДЕЛ ЕНИЯ СКАНДИЯМЕТОДОМ Заявлено 8 сентября 1958 г. за607395/23 в Комитет п изобретений и открытий при Совете Министров СС области коландия.активов для зарина 8, арс ориметрического зо, салицилальувствительностью, так как в тех же ными элементами,50,Н Н, 0 Н НО,5 Предлагаемый способ относится к ориметрического икомплексометрического определения скИзвестно применение в качестве ре колопределения скандия хинализарина, али енао-аминофениларсоновой кислотыОднако первые три реактива, обладая высокой чявляются в то же время недостаточно избирательными,условиях кроме скандия они реагируют и с редкоземельиттрием, алюминием и многими другими,Более избирательным реактивом является салицилаль-о-аминофениларсоновая кислота, но этот реактив не отличается большой чувствительностью и его применение встречает затруднения, вследствие плохойрастворимости в воде и необходимости применять смесь исходных веществ вместо индивидуального соединения.Предлагается в качестве реактива для количественного колориметрического определения скандия и в качестве катион-индикатора при комплексометрическом его титровании примеыять азокраситель - сульфоназо, получаемый биссочетанием тетраазосоединения из бис-(4-окси 3-амнно-фенил)- сульфона с двумя молекулами аш-кислоты, представляющий собой сульфон-бис 14-оксифеиил- (3-азо) -1-окси-аминонафталин, 6-дисульфокислоту 1 -Сульфоназо обладает высокой чувствительностью и избирательностью в качестве реактива на скгндий.Колориметрическое определение скандия возможно проводить методом стандартных серий визуально и фотоколориметрически, Сульфоназо хорошо растворяется в воде. Водный 0,001%-ный раствор его прирН,0 синевато-розового цвета в присутствии скандия изменяется нафиолетовый или фиолетово-синий (в зависимости от концентрации скандия),Сульфоназо в качестве реактива на скандий позволяст определятьот 02 до 10; скандия в объеме 5 ял (в пересчете на 1 мл - 0,04 т Яс)при рН - 5,0 - 5,4, создаваемом ацетатпым или уротропиновосолянокислым буферным раствором. По предлагаемому способу скандий можно определять в присутствии значительных количеств щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов - иттрия, алюминия, бериллия,цинка, кадмия, германия, свинца и др.Элементы, гидролизующиеся в условиях проведения реакции ссульфоназо (Ре, Е, Хг и другие), препятствуют определению скандия.В тех же условиях, кроме скандия интенсивно окрашенные соединения образуют ванадий,галлий, индий и кобальт. Значительно менее окрашенные соединения образуют уран, торий, цирконий, гафний, никель, висмут и алюминий.П р и м е р 1. Фотоколориметрическое определение скандия и чистых растворов с помощью сульфоназо.К испытуемому раствору, содержащему не более 100; Яс и не содержащему ионов мешающих металлов и избыточной кислоты, добавляют нэсыщенный раствор уротропина или 5 мл буферного растворарН,0, представляющего собой смесь уротропина и соляной кислоты и2 мл 0,02%-ного водного раствора реагента.Раствор переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, доливают дометки водой и перемешивают.Через несколько минут измеряют светопоглощение раствора в кювете20 мм фотоколориметра ФЭКНпри максимуме 610 ммк (светофильтр7) .Измерение производят, применяя в качестве нулевого раствора раствор, содержащий те же количества сульфоназо и уротропинового буфера.Для построения калибровочного графика в ряд мерных колбочек на25 мл помещают стандартный раствор соли скандия, содержащего 10 т Бав мл, и далее поступают как при-работе с испытуемыми растворами.П р и м е р 2. Определение скандия в минералах, горных породах изоле углей.Навеску материала 1 г разлагают обычно принятыми методами(обработкой кислотами или щелочным сплавлением). Выделившуюсякремнекислоту отделяют фильтрованием. В полученном растворе производят осаждение скандия виннокислым аммонием в присутствии25 мг окиси иттрия в качестве соосадителяНа следующий день осадок тартратов отфильтровывают, промывают и озоляют. Остаток окислов растворяют в разбавленной НС 1, добавляют 5 мл 0,1 м ацетатного буферного раствора с рН,0 и далее поступают как указано в примере 1, применяя 3 мл 0,03%-ного растворасульфоназо. Калибровочный график строят, пользуясь растворами солискандия, в которых скандий выделен в виде основного тартрата в присутствии иттрия.При содержании в пробе более 20% (200 мг при навеске 1 г) железа или алюминия производят их предварительное (до осаждениятартратов) отделение железа экстрагированием эфиром из солянокислого раствора, алюминия - путем осаждения гидроокисей 1%-ным раствором едкого натра.Значительные количества титана и циркония (более 10%) отделяют экстрагированием купферронатов хлороформом,П р и м е р 3, Комплексометрическое определение скандия трилоном Б.К 100 ил слабокислого испытуемого раствора, содержащего 25 лг скандия, добавляют 25 лл раствора уротропинсолянокислой буферной смеси с рН,0 и 2 мл 0,02%-ного раствора и сульфоназо. Раствор титруют 0,05 я раствором трилона Б до перехода сине-фиолетовой окраски в розовую.П р и м е р 4. Синтез сульфоназо.2,8 г (0,01 моля) бис-(4-окси-амино-фенил)-сульфона, растворенные в смеси, состоящей из 60 мл воды, 20 лл глицерина и 5 мл концентрированной соляной кислоты, диазотируют при 0 - 5 раствором 1,4 г (0,02 моля) нитрита натрия в 10 мл воды в течение 10 - 15 мин. Затем после 10 - 15 минутной выдержки полученную суспензию бис-диазоксида прибавляют при размешивании к 60 ил охлажденного до 0 - 5 раствора, содержащего 8 г аш-кислоты и 10 г соды, Реакционную массу размешивают при этой же температуре около 30 мин., затем 2 час, - при комнатной температуре и далее 2 час. - при 40 - 50. Продукт реакции выделяют подкислением соляной кислотой и дважды перекристаллизовывают из воды.Выход 6 - 6,5 г красителя, представляющего собой фиолетово-черный порошокПредм ет изобретения1. Способ количественного определения скандия колориметрическим методом, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности и избирательности метода, в качестве реактива для получения цветной реакции применяют сульфоназо - сульфон-бис 4-оксифенил- (3-азо) -1-окси-аминонафталин,6-дисульфокислоту, полученный сочетанием тетразотированного бис- (4-окси-амино-фенил)- сульфона с аш-кислотой.2, Применение сульфоназо в качестве катион-индикатора при комплексометрическом определении скандия.