Способ получения, -диалкил(диалкоксиметил)-фосфонитов

( КО)г РСН (ОК) где К - низший ал взаимодействием фосф агента с триалкилорт присутствии катализатора эфиратрехфтористого бора при комнаттемпературе в атмосфере инертнгаза, о т. л и ч а ю щ и й с ячто, с целью упрощения процесси расширения области его примев качестве фосфорсодеркащего рта используют фосфорноватистуюлоту, эфират трехфтористого борут в количестве 1-5 мол.Х,изующуюся реакционную смесь обрвают диэтиламином.2. Способ по п. 1, о т лщ и й с я тем, что триалкилмиат используют в 10-207-ноке от стехиометрии.Изобретение относится к химии Фосфорорганических соединений, а именнок способу получения 0,0-диалкил-(диалкоксиметил)-фосфонитов общей формулы 5(КО) у РСН(КО)где К - низший алкил.Эти соединения включают в молекуле диалкоксиметильную группу нарядус трехвалентным атомом фосфора и могут быть использованы в качестве полупродуктов для синтеза новых типовфункциональнозамещенных Фосфорорганических соединений - потенциальныхкомплексонов, экстрагентов, биологически активных веществ.Целью изобретения является упрощение процесса и расширение областиего применения.Все реакции и выделение продуктов 20указанной Формулы проводят в атмосфере инертного газа (сухого аргона)с использованием абсолютных реагентов и растворителей.П р и м е р 1, О,О-Диметил-(диметоксиметил)-Фосфонит (1 а). К смеси6,6 г (0,1 моль) фосфорноватистойкислоты и 38,2 г (0,36 моль, 20 Ж-ныйизбыток) триметилортоформиата при интенсивном перемешивании добавляют ЗО0,14 г (9,91 О моль, 1 мол.7), эфи -рата трехфтористого бора, Смесь перемешивают при комнатной температуре 3 ч,. затем добавляют 7,3 г (0,1 моль,100 мол. 7) диэтиламина и через О, 5 ч до-Збавляют 150 мл смеси диэтилового эфираи пентана (1:1) .Осадок отделяют на центрифуге,растворитель отгоняют, остатокперегоняют. Получают 4,2 г (257.)соединения (1 а), т.кип. 34-36 С(1 мм рт.ст,); вещество самовоспламеняется на воздухе,Найдено,Х: С 35,55; Н 7,68;Р 18,21С 5 Н, 01 Р45Вычислено,Ж: С 35,72; Н 7,79,18,42.Спектр ПМР: 3,53 м.д. (с), 6 НСНзОС)ф, 3,67 м,д. (д), 1 (РН),11 Гц6 Н (СНОР), 4,52 м.д.(д), М (РН)1 Гц, 1 Н (СН) . Спектр ЯМР Р: 8160,6 м.д.П р и м е р 2. О,О-Диэтил-(диэтоксиметил)-фосфонит (1 б).Аналогично примеру 1 из 6,6 г(0,004 моль, 4 мол,7) эфирата трехФтористого бора и 7,3 г (О, 1 моль,100 мол.Е) диэтиламина получают13,8 г (6 1,67) соединения (1 б),т,кип. 63-65 С (1 мм рт.ст.),п 1,4300.Найдено,7: С 48,26, Н 9,51;Р 13,54.Ссу Н ОР.Вычислено,7: С 48,21, Н 9,44,Р 13,81.Спектр ПМР: 1,23 м.д. (т), 1(НН)7 Гц; 12 Н (СН), 3,45 м.д, (м) ,8 Н (СИО); 4,75 м.д.(д), Л(РН)1,Гц, 1 Н (СН), ЯМРР: Бр 157,3 м.д,П р и м е р 3, О,О-Ди-н-пропил-(ди-н.-пропоксиметил)-фосфонит(0,005 моль, 5 мол.7) эфирата трехФтористого бора и 7,3 г ( О, 1 моль,100 мол,7) диэтиламина получают16,8 г (60 Ж) соединения (1 в),т.кип. 87-89 С (1 мм рт,ст.)пд 1,4420.Найдено,7: С 55,49, Н 10,27;Р 11,35,С Н, ОР.Вычислено,7: С 55, 70; Н 10,43;Р 11,05Спектр ПМР: О, 73-2, 12 м.д. (м),20 Н(СЕ 1 СН), 3,47-4,33 м.д. (м),8 Н(СНО); 4,80 м,д. (д); Л(РН) 1 Гц,1 Н(СН) . ЯМР ф Р: 8 157 м.д,П р и м е р Х. О,О-Ди-н.бутил(ди-н.-бутоксиметил) -фосфонит (1 г),Аналогично примеру 1 из 6,6 гСоставитель Л. КарунинаТехред Л.Микеш Редактор Н. Швыдкая Корректор О. Луговая Заказ 6065/24 Тираж 353 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб. д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 11 0,5 мол. ) эфирата трехфтористого бора и 5,9 г (0,08 моль, 80 мол,7) диэтиламина получают 4, 1 г ( 18,37) соединения (1 б), физико-химические константы которого приведены в примере 2.П р и м е р 6. О,О-Диэтил-(диэтоксиметил)-фосфонит (1 б).Аналогично примеру 1 из 6,6 г (0,1 моль) фосфорноватистой кислоты, 48,9 г (0,33 моль, 107.-ный избыток) триэтилортоформиата, 1 г (0,007 моль, 7 мол,7) эфирата трехфтористого бора и 3,7 г (0,05 моль, 50 мол.7) диэтиламина получают 5,4 г (247) соединения (1 б); физико-химические константы которого приведены в примере 2.П р и м е р 7, О,О-Ди-н.-пропил-(ди-н.-пропоксиметил)-фосфонит (1 в),Аналогично примеру 1 из 6,6 г (0,1 моль) фосфорноватистой кислоты, 65,6 г (0,345 моль, 157-ный избыток) три-н.-пропилортоформиата, 0,43 г (0,003 моль, 3 мол. ) эфирата трехфтористого бора и 5,9 г (0,08 моль, 80 мол.7) диэтиламина получают 15,8 г 82045(56,47) соединения (1 в), физико-хими"ческие константы которого приведеныв примере 3.П р и м е р 8. О,О-Диэтил-(диэтоксиметил)-фосфонит (1 б).Аналогично примеру 1 из 6,6 г(О, 1 моль) фосфорноватистой кислоты,48,9 г (0,33 моль, 107-ньяи избыток)триэтилортоформиата, 0,57 г 1 О (0,004 моль, 4 мол.7) эфирата трехфтористого бора и 3,2 г (0,05 моль,50 мол.7) диэтиламина получают 13 гсоединения (1 б), физико-химическиеконстанты которого приведены в при мере 2.П р и м е р 9. О,О-Ди-н,-бутил-(ди-н,-бутс -,симетил) -фосфонит (1 г) .Аналогично примеру 1 из 6,6 г(0,004 моль, 4 мол. ) эфирата трехфтористого бора и 1,5 г (0,02 моль,20 мол. ) диэтиламина получают 12,5 г 25 (377) соединения (1 г), физико-химические константы которого приведены