Способ получения полиалкиленфосфитов

ССЮЭ СОВЕТСНИХсааваапнесииж РЕСПУБЛИК ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Волгоградский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт(56) Шнер С.М., Рубцова И.К-., Гефтер Е.Л. Кинетика и механизм гомополиконденсации ди-д,р-хлорэтилфосфористой кислоты. - "Высокомолекулярные соединения", 1966, т. 8, В 7, с 1279.Борисов Г Троев К. Изучение переэтерификации диметилфосфита диолами. - известия на отделението за химически науки Българска Академия на Науките". 1971, т. 4, Ф 3, с. 369. БО 1165689 415 Ц С 08 С 63/521 С 07 Р 9/141(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЛКИЛЕНФОСФИТОВ общей формулыоЕ-Р- Оао -)оН где К - остаток ди- или триэтиленгликоля,и = 10-20,путем переэтерификации диметилфосфита ди- или триэтиленгликолем в присутствии катализатора, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса и увеличениявыхода целевого продукта, в качестве катализатора используют 1,2-диметил-винилпиридинийметилсульфатв количестве 0,5-1,07 от массыдиметилфосфита.1165689 1Изобретение относится к фосфоророрганическим соединениям и касается разработки способа полученияполиалкиленфосфитов, которые находят применение в качестве экстрагентов тящщтх металлов, стабилизаторов полимерных материалов и антипиренов.Цель изобретения - интенсификация процесса и увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем,что еогласно сйособу получения поли-алкиленфосфитов в качестве катализатора используют 1,2-диметил-винил- .13пиридинийметилсульфат в количестве0,5-1,0% от массы диметилфосфита,смещающего равновесие двух таутомерных Форм диметилфосфита в сторонутрехвалетного Фосфора, в которой он 33вступает в реакцию переэтерификациис ди- или триэтиленгликолем.П р и м е р 1, Получение полидиэтиленфосфита,В колбу Вюрца, снабженную нисходящим холодильником и термометром,загружают 22,0 г (0,2 моль) днметил"фосфита, 21,2 г (0,2 моль) диэтиленгликоля и 0,1 г (0,5% от массы диметилфосфита) 1,2-диметил-винилпиридиний метилсульфата. Реакцию ведутпри 90-95 С в течение 1,5 ч с отгонкой выделяющегося метанола. Всегоотгоняют 12,4 г.(96,%) метанола.Получают 30,8 г полидиэтиленфосфитас п 1,4515, мол.м, 2,3 10 ип 15.Найдено %: С 31,71, 31,45;Н 5,99, 5,96; Р 20,45, 20,10.Вычислено, %; С 31,58; Н 5,98;Р 20,36В ИК-спектре полученного продукта присутствуют полосы поглощения,характеризующие связи Р-О-С (1030и 1200 см ") и Р-Н (2460 см ), чтоподтверждает структуру синтезированного вещества.Соединение представляет собойвязкую подвижную жидкость, растворимую в ацетоне, хлороформе, диметилформамиде и толуоле.П р и м е р 2. Получение политриэтиленфосфита. Аналогично примеру 1 проводят переэтерификацию 22,0 г (0,2 моль) диметилфосфита и 30,0 г (0,2 моль) триэтиленгликоля в присутствии 0,2 г (1,0% от массы диметилфосфита) 1,2-диметил-винилпиридиний.метилсульфата. Получают 39,8 г (95,3%)политриэтиленфосфита с и" 1,4642,мол,м, 2,0 10 и и "10.Найдено, %: С 36,89, 36,65,Н 6,68, 6,66, Р 15,85, 15,73.Вычислено, %: С 36,73; Н 6,69,Р 15,79ИК-спектр, см .: 1080 и 1210(1,1% от массы диметилфосфита) 1,2-диметил"5-винилпиридинийметилсульфата при 90-95 С и времени реакции2,5 ч получают 33, 1 г (78,6%) полидиэтиленфосфита с пз 1,4495,мол.м, 1,2210 и п й 8,В таблице представлены сравнительные данные, полученные предлагаемым способом (катализатор - 1,2-диметил-винилпиридинийметилсульПоказатели Известный Предлагаемый Температура,фС 90-100 130 1,5-2,5 Продолжительность, ч.Выход целевого продукта, 3 95-98 Составитель А,ОленинТехред Ж.Кастелевич Корректор В,Гирняк Редактор Н,Гунько Заказ 4283/23 Тираж 475 .Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 3фат) и известным (катализатор - металлический натрий). Из примеров и таблицы следует,что предлагаемый способ позволяет 11 б 5689 4йолучать полиалкиленфосфиты при более низкой (на 30-46 С) температуре и с большим (на 10-203) выходом, что значительно упрощает технологию процесса.