Способ выделения азотистых оснований из нефтяного сырья

(9) ( 6285 4(51) С 10 АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ У ко ирского 083,80. 1.оп оЕ Сгцйе 6, 912, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИИ ТОРСКОМЪ( СВИДЕТ(71) Институт химии нефти Сиотделения АН СССР(54) (57) СПОСОБ ВЦЦЕЛЕНИЯ АЗОТИСТЫХОСНОВАНИЙ ИЗ НЕФТЯНОГО СЫРЬЯ путемего взаимодействия с сухим газообразным хлористым водородом с выделением осадка и рафината, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения выхода целевого продукта,рафинат дополнительно обрабатывают3-10 кратным молярным избытком диэтиламина в расчете на основной азотс последующим отделением осадка иэкстракцией полученного рафината25-40% в ,ной серной кислотой в 6580%-ном растворе ледяной уксуснойкислоты.1 1162Изобретение относится к способамвыделения основных азотистых соединений из нефтей.Известен способ выделения азотистых оснований абсорбцией,на окисикремния, окиси алюминия или на другомсорбенте, пропитанном НС 1 1 .Использование этого способа обеспечивает достаточно высокий выходосновных соединений. Однако их применение осложняется, введением стадии/предварительного выделения кислыхкомпонентов и большими временнымизатратами, связанными с подготовкойорбентов, длительностью процессов 15сорбции и десорбции основных соеди-нений азота.Наиболее близким к изобретениюпо своей технической сущности является способ выделения азотистых оснований из вакуумного газойля (343454 С), в соответствии с которым черезнефтепродукт (предварительно деасфальтенизированный н-пентаном) пропускаютсухой газообразный хлористый водород 25с последующим отделением выпавшегоосадка фильтрованием 2,Недостатками известного способа являются введение дополнительной стадиивыделения высокомолекулярных соедине ний и невысокий (70% в пересчете навакуумный дистиллят) выход целевогопродукта. Последнее связано с образованием растворимых в углеводороднойсреде хлористоводородных солей оснований. При переходе к сырым нефтямколичество растворимых солей увеличится из-за повышения содержания в нефтях нафтеновых и ароматических углеводородов, а также соединений, имеющих в своем составе длинные алкильные радикалы и, в связи с этим, наибольшую растворимость в нефтяной,системе.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта - азотистых оснований,Поставленная цель достигается тем,что согласно способу выделения азотистых оснований из нефтяного сырья пу-.50тем его взаимодействия с сухим газообразным хлористым водородом с выделением осадка и рафината, последнийдополнительно обрабатывают 3"10-кратным молярным избытком диэтиламина в 55расчете на основной азот с последую"щим отделением осадка и экстракциейполученного рафината 25-40%-ной сер 855 2 ной кислотой в 65-80%-ном растворе ледяной уксусной кислоты.Способ осуществляют следующим образом.Навеску нефти разбавляют н-гексаном и обрабатывают сухим газообразным хлористым водородом до момента прекращения выпадения осадка. Последний отделяют Фильтрованием или центрифугированием и к остатку добавляют диэтиламин (ДЭА), количество которого в молях составляет 3-10-кратный избыток по отношению к содержанию основного азота в образце. Дополнительно выпавший осадок также отделяют, Рафинат экстрагируют 25-40%-ным раствором Н ЯОв 65-80% СНЗСООН.Все стадии выделенйя осуществляют при комнатной температуре и перемешивании.П р и м е р 1. 100 г нефти, содержащей 0,04% И , разбавляют н-гексаоснфном в отношении 1;1 по объему. Через раствор пропускают сухой газообразный хлористый водород в течение 45 мин. Выпавший осадок отделяют центрифугированием и к остатку добавляют 0,8 мл ЭДА (мольное соотношение И,:ДЭА=1:3). Вновь образующийся осаосндок также отделяют. Рафинат экстрагируют 100 мл 25%-ным НЯО в 70%-ном уксусно-кислом растворе. В нефтяномостатке отсуствуютазотистые основания,П р и м е р 2. 220 г деасфальтенизата (Ицсн = 0,033%) разбавляют 250 мл н-гексана, Пропускают НС 1 в течение 30 мин. К рафинату после уда-,ления осадка добавляют 2,7 мл ДЭА(Мо:ДЭА=1:5). Вновь образующийсяосносадок также отделяют, Рафинат экстрагируют 200 мл уксусно-кислого раство а (80%) серной кислоты (30%).Нефтяной остаток содержит И с 0,001%.П р и м е р 3. 191 г деасфальтированной нефти (Яосн =0,06%)разбавляют н-гексаном 1;25 по объему(5000 мл). Черезраствор в течениечаса пропускают сухой газообразныйхлористый водород. К остатку послеотделения осадка добавляют 8,8 мл ДЭА (Ио.ДЭА=1: 10. Дополнительно образующийся осадок отделяют, Рафинат экстрагируют 2500 мл раствора (40%) в СН СООН (65%). После отделения экстрагирующего слоя основной азот в остатке не определяется.Характеристика исходного сырья остатков по предлагаемому способу и известному приведена в таблице.1162855 Содержание Н ,7 Способ До выделения После отделения Предлагаемый по примерам Известный Я 70,0 гентами благородных металлов, ингибиторами кислотной коррозии, антиоксидантами и биологическими метками.Последнее имеет большое значение длярешения фундаментальных проблем, связанных с происхождением нефти. Составитель Н. БогдановаТехРед М.Пароцай. Корректор Л. Пилипенко Редактор В. Иванова Заказ 4064/24 Тираж 546 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 0,040 0,033 0,060 0,106 Таким образом, согласно предлагаемому способу повышается (на 24-307) выход основных соединений азота, которые, с одной стороны, являются сильными каталитическими ядами, с другой стороны - эффективными экстра. Отсутствует 0,002 Отсутствует 0,031