Способ получения октилэтилсульфида

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК 1 С (17 С 149 1( ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ ОМУ СВИДЕТЕЛЬ(53 гаоБос. соедиаптам. -ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ) Уфимский нефтяной институт(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКТИЛЭТИЛСУЛЬФЩА путем взаимодействия октенас серусодержа 11 им соединением вприсутствии перекиси трет -бутила принагревании, о т .л и ч а ю ш и й с ятем, что, с целью повышения выходацелевого продукта и интенсификациипроцесса, в качестве серусодержащегосоединения используют этилтиоормиати процесс проводят при молярном соотношении этилтиоформиата, октена и перекиси трет -бутила (0,8-1);Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения несимметричных сульфидов, в частности октилэтилсульфида фор- мулы СНЬС 8 Н 1 О который может быть использован вкачестве растворителя-экстрагентаметаллов или флотореагента.Известен способ получения несимметричных сульфидов взаимодействиемалкил- или арилмеркаптанов с олефинами в присутствии инициаторов радикальных реакций. Выходы целевых продуктов составляют 20-68% 1.Недостатком данного способа -является низкий выход продуктов.Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения октилэтилсульАида указанной формулы взаимодействием этилмеркаптана с октеномв присутствии перекиси принагревании. Октен(2 моль) иэтантиол (2 моль) нагревают в ампулепри 180 С в течение 10 ч, Выход 16 Хоот теоретического (753 от количестваобразовавшихся продуктов).1.21,Недостатками известного способаполучения октилэтилсульфида являются фнизкий выход целевого продукта (167от теоретического) и длительностьпроведения процесса,Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и интенсификация процесса.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу полученияоктилэтилсульфида путем взаимодействия октенас серусодержащим соеди Онением в присутствии перекиси твет -бутила (ПТБ) при нагревании в качестве серусодержащего соединения используют этилтиоАормиат и процесс проводят при молярном соотношении этилтиоформиата, октенаи перекиситрет -бутила (0,8-1):(0,8-1);(0,020,03) и 130-140 С.За пределами укаэанных молярногосоотношения этилтноформиата, октена и ПТБ и температуры не наблюдаетсяинтенсиАикации процесса. Это связано.с,тем, что, при меньшей температуреинициирование процесса происходитмедленно, при большей температуре 55происходит быстрый распад ПТБ иувеличивается выход побочных продуктов, При меньших концентрациях ПТБ реакция проходит более медленнее,и при больших концентрациях увеличивается выход побочных продуктов реакции.При проведении процесса при 50 о60 С и соотношении олеАина и этилтиоформиата, 1; 1-10, наряду с целевымФпродуктом, образуется заметное количество сложного эФира АормулыС 6 НСНСН СОБСН ,что снижает выход октйлэтилсульфида.П р и м е р 1. Загрузка, моль(г)ЭтилтиоАормиат 1 (90, 1)Октен1 (112,2)ПТБ 0,02 (2,9)Реакционную смесь, помещенную вкруглодонную колбу с обратным холодильником, нагревают при 130 С вотечение 2 ч. Получают 172,5 г октилэтилсульфида (выход 993 на взятыйэтнлтиоформиат). Т.кип. 108-110 Сl14 мм рт.ст; пав 1,4565.ПИР-снектр (СС 1, , м.д., ГИЛИ):0,85 т, (ЗН СН)1 1,18 т (ЗН, СН 5);2,2 м. (12 Н, СН); 2,38 т (2 Н СН Б);2,44 кв. (2 Н СНЯ) .Найдено, Х: С 68,90; Н 12,79;8 18,31.Со Н 2 а 8ВычисленоЖС 68 87Н 1 2 743 18,37.,П р и м е р 2, Загруз.ка, моль (г);Этилтиоформиат 1, 2 (108, 1)Октен1,0 (112,2).ПТБ 0,02 (2, 9)Процесс проводят аналогично примеру 1. Получают 172,5 г октилэтилсульфида (выход 997. на взятый октен)П р и м е р 3. Загрузка, моль (г)Этилтиоформиат 1,0 (90,1)Октен1,2 (134,6)ПТБ 0,02 (2,9)Процесс проводят аналогично примеру 1, Получают 172,5 г октилэтилсульАида (выход 997 на взятый этилтиоАормиат).1 П р и и е р 4. Загрузка, моль (г) ЭтилтиоАормиат 0,8 (72,1) Октен1,0 (112,2) ПТБ 0,02 (2,9) Процесс проводят аналогично примеру 1. Получают 169,0октплэтилсульАида (выход 977. и взятая этилтиоформиат).1154273 гСоставитель О, СафоноваТехред Т.фанта Редактор В. ПетрашЗаказ 2625/22 Корректор .О, Билак Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Иосква, Ж, Раушская наб д, 4/5Филиал ППЛ "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 П р и м е р 5, Загрузка, моль (г)Этилтиоформиат 1,0 (90, 1)Октен 0,8 (89, 1)ПТБ 0,02 (2,9)Процесс проводят аналогично при меру 1. Получают 169,0 г октилэтилсульфида (выход 97% на взятый октен) .П р и м е р 6, Загрузка, моль (г):Этилтиадюрмиат 1,0 .(90, 1)Октен1,0 (112,2)ПТБ0,02 (2,9)Процесс проводят аналогично примеру 1, Реакционную смесь нагревают при 140 С в течение 2 ч. Полувчают 17 1 г октилэтилсульфида (выход 98% на взятый этилтиоформиат).П р им е р 7, Загрузка, моль (г):Этилформиат 1,0 (90, 1)Октен-, 1 1,0. (112,2) 20.. ПТБ О,03 (4,4)Процесс. проводят аналогично примеру 1. Получают 167,2 г октилэтилсулыЬнда (выход 96% на взятый этилтиоформнат).25П р и м е р Я. Загрузка, моль (г):Этилтиоформиат 1,0 (90, 1)Окт.ен1,0 (112,2)ПтБ О, 01 (1,5)Процесс проводят аналогично при- ЗО меру 1, Получают 166,6 октилэтилсульфида (выход 45% на взятый этилтиодюрмиат). П р и и е р 9, Загрузка, моль (г) гЭтилтиоформиат 1,0 (90, 1)Октен1,0 (112,2)Пт.Б 0,04 (5,8)Процесс проводят аналогично примеру 1. Получают 166,6 г октилэтилсульфида (выход 95% на взятый этилтиоформиат).П р и м е р 10, Загрузка, моль (г):Этилтиоформиат 1,0 (90,1)Октен1,0 (112,2). ПТБ 0,02 (2,9Процесс проводят аналогично примеру 1, Реакционную смесь нагреваютопри 120 С в течение 4 ч. Получают 167,2 г октилэтилсульфида (выход 96% на взятый этилтиоформиат).П р и м е р 11. Загрузка, моль.(г):Этилтиоформиат 1,0 (90,1)Октен1,0 (112,1)ПтБ 0,02 (2,9)Процесс проводят аналогично примеру 1. Реакционную смесь нагревают при 150 С в течение 1 ч, Получаюто156,4 г октиэтилсульфида (выход 90% на взятый этнлтиоформиат),Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход октилэтилсульфида на 80%, уменьшить тем 0пературу процесса на 40 С и сократить продолжительность процесса на 8 ч.