Способ флуориметрического определения тория

СОЮЗ СОВЕТСКИХкснРЕСПУБЛИК 09) (И) 25545 А ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(56) 1. Восге 1 К,Б., ВА 1 евзо А.Б., Г 1 цогпесгс Йесегщпагоп ой сЬог 1" цш ы.гЬ Е 1 ачопо 2, - "Апа 1 уй, сМщ. АсСа", 1967, ч.37, р, 405.2. КаСуаг Б.Я. Тапс 1 оп Б.Н. 1-двопсодпоу 2-2-ва 1 усу 11 епеЬуйгак 1 пе ав а пе сЬе 1 аСовеггс геарепг., "Та 1 апга", 1964, ч. 11, р. 892. з(р) С О 1 Я 31/22 С 01 М 21/78(54) (57) СПОСОБ ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТОРИЯ, включающий переводего в комплексное соединение с производными оксиальдегидов в присутствии органического растворителя - ацетона, отличающийся тем, что, с целью увеличения чувствительности и избирательности анализа, в качестве производного оксиальдегидов ис" пользуют Х-(4-нитро)-бензоилгидразоны салицилового, реэорцилового или 2-оксинафтойного альдегидов, а процесс комплексообраэования проводят при рН 1,5-2,5 и концентрации ацетона или Диметилформамида 60-707.Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам флуориметрического анализа тория в промышленных и природных объектах сложного состава, 5Известен спосоо флуориметрического определ ния тор 5, включающий е" о перевод в комплексное соединение с флавонаьп, морином, ,сро зводьц тиокарбазидов 11 ООднако способ отличается .-.евысокой чувствительностью (до 0,008/мл) и недостаточной сепективностью определения - мешают цирконий, ниобий, алюминий, титан, церий и РЗЭ.Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ флуориметрического определения тория, включающий его перевод в комплексное соеци" 20 нение с изоникотиноилгидразином бенэойного альдегида (или М-пиколигидразином никотинового альдегида). Реакция идет при рН 5,5-7,0 в среде 35-507-ного ацетона. Последующее из мерение интенсивности флуоресценции образующегося комплекса проводят при 490 и 5 О нм соотвстственно. Чувст -вительность анализа достигает: 0,007 " /мл 2 . ЗООднако определенчю мешают ионы же леза, бериллия, урана, титана, скандия, алюминия, магния, молибдена, меди, поэтому требуется предваритель. ное отделение указанных примесей на катионите, что заметно усло;княет поо. ведение анализа.Цель изобретения - увеличение чувс.твительности и избттрательности анализа. ,4 М)Поставленная цель,цостигается тем, что согласно способу флуориметрического определения тория, включающему перевод его в комплексное соединение с производнььи оксиальдегидов в при-сутствии ор.аническо о растворителя ацетона, и качестве производного оксиальдегидов используют Б-(4-итро) - бензоилгидразоны салицилового резерцилового или 2-оксинафтойного альде- ., гидов, а процесс комплексообразовация проводят при рН 1,5-2,5 я кснцентрации ацетона или диметилформалида60-70/. Систематические исследования раз личных замешенных бензоцлгдразонов ,оксиальдегидов, их комплексообразования с оаья торин позволили установить, что наибольший флуоресцирующийэффект дают нитропроиэводные, приэтом наблюдается оцновременно повышение чувствительности флуориметрической реакции с ними и понижение окраски хелатов, В водно-ацетоновых и водно в диметилформамидн средах торийобразует комплексные соединения с1-(4-нитро) бенэоилгидразонами оксиальдегидов в интервале рН от 15-4,0с яркой зеленой флуоресценцией смаксимальной длиной воль люминесценции при 480 нм для производного салицилового альдегида, 492 нм для резорцилового производного и 498 нм для2-оксинафтолного, Устойчивая флуоресценция комплекса, обе."печивающая соответственно чувствительности 0,0004,0,0003 и 0,000 1 мкг/мп, достигаетсяпри 10-15 кратном избытке. реагентови при рН 1,5-2,5 и наличии 60-70 об.7,ацетона в растворе. Флуоресцентнаяреакция торин с указанными реагентами развивается быс.тро интенсивностьфлуоресценции становится постояннойчерез 10-13 мин. Константь образования комплексных соединений, расчитаннье учетом консант гидролиза.ионов тория в растворах, равны соответствено, 7,810 ; 4,6 101; 6,8"10 соответственно для салицилового,12резорцтозогооксинафтойного произвсдтых. Установлено, что флуоресцирующие комплексные соединения торияс нитробензоилгидразонами имеют жесткую структуру и заряжены положительоУстановлено, что определению0,002 мкг тория с указанными тремянитрогидразонами не мешают многиеионы: 1000 в кратн количества РЗЭ,железа, 5000-кратные магния, :альция,цинка, щелочных элементов, 50-кратные хрома, марганца, кобальта, никеля, алюминия, 10-кратные скандия,бериллия, кратные количества меди,Интенсивность флуоресценции практически не изменяется в присутствиихлорда аммония, ьитратов, аскорбиновой кислоты гидроксиламина., гидразина,Диапазон концентраций ацетона илидиметилформамида 60-70 отвечаетнаибольшей флуоренсценции анализируемого раствора,Пример 1. К 5 "цт раствора,содержащего торий и сопутствующиееу РЗЭ (при содержании тория более1125545 20 Составитель Г.ЦойРедактор О. Бугир Техред ТЛаточка Корректор Е.Сирохман Заказ 8532/33 Тираж 822 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д . 4/5Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул,Проектная, 4 0,1 мкг/мл, раствор разбавляют в1 О раз и более дистиллированной водой), помещают в мерную колбу на50 мл, нейтрализуют раствор до рН,добавляют И-(4-нитро) -бензоилгидразон 5салицилового альдегида, приготовленного на ацетоне (0,017.-ный растворреагента), затем добавляют 507 ацетона от общего объема, доводят 57-нойазотной кислотой рН раствора до 102,0, приливают водно-ацетонной смесидо метки и измеряют флуоресценциюпри 492 нм через 10 мин , Содержание тория в анализируемомрастворе определяют по градуировочной кривой. П р и м е р 2, К 5 мл раствора, содержащего торий и сопутствующие ему элементы, помещают в колбу на 50 мл, нейтрализуют раствор дорН 4,0, затем прибавляют в колбу 607 диметилформамида, 1 мл диметилформамидного раствора И-(4-нитро)-бензоилгидразона резорцилового альдегида, 25 раствор в колбе подкисляют разбавленной азотной кислотой до рН 1,5, доливают дистиллированной водой до метки,.перемешивают и измеряют флуоресценцию при 498 нм через 10-15 мин,1 содержание тория рассчитывают, исходя из градуировочного графика,П р и м е р 3. Навеску высокочистых. окислов редкоземельных элементов, содержащих следовые количества тория (10 -10 7), помещают в коническую колбу и растворяют в 20-30 мл концентрированной азотной кислоты при нагревании. Аликвоту полученного раствора помещают в мерную колбу на 50 мл, нейтрализуют до рН 3, приливают 707 ацетона и 1 мл 0,0 17-ного раствора Я-(4-нитро)-бензоилгидразона 2-оксинафтальдегида. рН раствора добавлением разбавленной азотной кислоты по каплям доводят до 2,5.Содержимое в мерной колбе доводят до метки дистиллированной водой.Раствор для измерения флуоресценции тщательно перемешивают и через 10 мин измеряют флуоресценцию. Содержание рассчитывают по градуировочному графику.Преимуществом предлагаемого способа является высокая чувствительность определения тория - 1 1 О мкг/мл(4, 210 7) и возможност ь проведения надежного определения его без операций концентрирования металла и отделения от сопутствующих элементов.