Способ получения цис-1-винилселено-1-бутен-3-ола

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКРЕСПУБЛИК 163 5 С ССРРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ ГОсудАРстВенный НОмите ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И(7) Иркутский институт органическхимии Сибирского отделения АН СССР(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-ВИНИЛСЕЛЕНО-БУТЕН-ОЛА формулы СН -СНЯеСН-СН-СН (ОН) СН взаимодей 2 3ствием ацетилена с селеном в водном растворе едкого кали при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью. повышения выхода и чистоты целевого продукта и селективности процесса, последний проводят в при- сутствии хлористого олова, взятого в молярном соотношении к селены, (О;6-2,6): 1, при температуре 85-145 С и давлении 5-13 ати, а едкое кали используют в молярном соотношении к селену (5,7-12,6):1.11226Изобретение относится к усовер шенствованному способу получения изомерно. чистого ненасьпценного спирта - цис-винилселено-бутен-ола формулы5СН = СНБеСН = СН-СН(ОН)-СН 3(1) который может использоваться в качестве полупродукта для тонкого органическогосинтеза и как мономер.1 ОИзвестен способ получения цис- винилселено -1-бутен-З-ола, заключающийся в тои, что ацетилен подвергают взаимодействию с селеном в водном растворе едкого кали при 1005 40 С 13.Однако выход целевого продукта не превышает 10%. Кроме указанного спирта в реакционной смеси присутствует дивинилселенид (выход 20%) и около 10 неидентифицированных соединений, содержание которых в продужте-сырце составляет приблизительно 40%, что указывает на низкую селек 25 тивность процесса.Цель изобретения - повышение выхода и чистоты целевого продукта, а также селективности процесса его образования.Поставленная цель достигается30тем, что согласно способу полученияцис-винилселенобутен-З-ола, процесс проводят в присутствии хлорисТого олова, взятого в молярном соотно-шении к селену (0,6-2, 6): 1, при темпе-, 35ратуре 85-145 С и давлении 5-13 атиа едкое кали используют в молярномсоотношении к селену (5,7-. 12,6);1.В оптимальных условиях выход цис-:.1-винилселено-бутен-ола достигает 54% и значительно снижается содержание и число (до 3) образующихся входе процесса побочных соединений,что привело к заметному повышению(до 90%) чистоты целевого продуктасырца,П р и и е р 1, 7 9 г (0,1 моль)элементарного селена, 48,5 г (0,87моль) едкого кали, 24,6 г (0,13 моль)хлористого олова и 150 мл воды нагре вают в однолитровом вращающемся автоклаве при 105-115 С в течение 15 чпод давлением ацетилена (начальноедавление 9 ати, всего подано 19 лацетилена, остаточное давление 8 ати . 55Реакционную смесь экстрагируют эфиром, эфир отгоняют, остаток вакууми-,р уют. Выделяют 1, 1 г фракции с т, кип. 6550 280 С (1 мм рт, ст .), содержащейопо данным ГЖХ 90 % цис"винилселено-бутен-.З-ола (выход 54%). Выход здесь и далее рассчитан на Бе образующийся по схеме: 3 Бе + 6 ОН е 2 Бе + БеО-+ ЗНО,Целевой продукт очищают хроматографированием на колонке (А 1 0 , 11степени активности, элюент - эФир),т.кип, 70 С (1 мм рт,ст.), й 4 1,3484,п 1,5512,Пример 2, 7,9 г (0,1 моль)элементарного селена, 31,7 г (0,57моль) едкого кали 49,2 г (0,26 моль)хлористого олова и 150 мм воды нагре-,вают в однолитровом вращающемся автоклаве при 135-145 С в течение 5 чпод давлением ацетилена (начальноедавление 12 ати, всего подано 19 лацетилена, остаточное давление 5 ати).Реакционную смесь экстрагируют эфиром, эфир отгоняют, остаток Фракционируют в вакууме. Выделяют 4,6 гфракции с т.кип,б 5-.80 С (1 мм,рт,ст.),содержащей по данным ГЖХ91% (выход 35% ) цис-винилселено 1.-бутен-З-ола,П р и м е р. 3. 7,9 г (0,1 моль)элементарного селена, 31,7 г (0,57моль) едкого кали, 12,3 г (0,065моль) хлористого олова и 150 мл водынагревают в однолитровом вращающемсяавтоклаве при 85-95 С в течение 5 чпод давлением ацетилена (начальноедавление 13 ати, всего подано 23 лацетилена, остаточное давление (11 ати), Нижний органический слой отделяют и фракционируют в вакууме.Выделяют 3,2 г фракции с т.кип.65- 80 С (1 мм рт,ст.), содержащей по данным ГЖХ 69% (выход 9 %) целевого продукта. П р и и е р 4.,7,9 г (0,1 моль)эле ментарного селена,706 г (1,26 моль) едкого кали, 49,2 г (0,26 моль) хлористого олова и 150 мл воды нагревают в однолитровом вращающемсяоавтоклаве при 105-115 С в течение 15 ч под давлением ацетилена (начальное давление 12 ати, всего подано 23 л ацетилена, остаточное давление 10 ати).Верхний органический слой отделяют и фракционируют в вакууме. Выделяют 3,3 г фракции с т,кип.65- 80 С (1 мм рт.ст.), содержащей по данныи ГЖХ 81% (выход 22%) целевого продукта.1122650 4т ность процесса его образования. Положительными качествами предлагаемого способа являются также простота его технологического оформления, доступное и дешевое исходное сырье (ацетив- лен, элементарный селен). ЭТаким образом, предлагаемый спо соб получения цис-винилселено- бутен-ола по сравнению с известным позволяет значительно повысить выход (более чем на 40 Х)и чистоту целевого продукта, а также селекти Составитель Т.ЛевашоваТехред Л,Коцюбняк редактор Г.Волкова Корректор О.Тигор Подписное филиац ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 Заказ 8092/21 Тираж 409 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5