Способ получения транс-циклогександиола-1, 2

СО 1 ОЗ СОНЕТСНИКСОЦИАЛИСТИЧЕСНИКРЕСПУБЛИН 19) ЯО д) 1 ГО ПО ОПИСАН тненный нОмитет сссРМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Московский ордена Леница иордена Трудового Красного Знаменихимико-технологический институтим, Д,И, Менделеева(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-ЦИКЛОГЕКСАНДИОЛА,2 путем взаимодействия перекиси водорода с ццклогексеном при цагревашш в присутствиикислты, о т л и ч а ю ц и й с ятем, что, с целью увеличения коцверсии циклогексеца и ицтецсификадиипроцесса, последний проводят при65-70 С с использованием 0,090,4 моль/л молибденовой кислотыи в присутствии трибутилоктиламмоццйбромида при молярном соотношениимолибденовой кислоты и трибутилоктиламмоний бромида 2:1 - 20:1.1110779 Изобретение относится к усовершенствованному способу получения транс" -циклогексацдиола,: который может найти применение в химической промышленности.Известен способ получения цис-циклогексгндиола из циклогексена и перекиси водорода, с применением в качестве катализаторов высших окислов металлов (ОНО Е 11011) в присутствии четвертичных аммониеВЬЕх Оснований, ОбщеЙ Формулы (К 11 К )Х , где К - одноядерный арил, Е - алкип, Х - анион: галоген, нитрат, ацетат, гидроксил.Реакггию проводят при 70 С и атмосФерное давлении. КгЕтализатор вводят в виде мелкораздробленного металла циэшсго Окисла или сОли НО преимушестзенцо в виде высшего окисла, ,в количестве 0,05-27., Перекись водорола прибазлякт в течение 8 ч 11 О кап ням Затем реакгиОцну 10 массу ест;зляОт стоять 12 ч, после чего Ор 1 с 1 НЕеск 111 слои Выс аз 1 Вс 1 О Г Кар к)Ог во,1,цый слОЙ 11 ромываеОт э 1 и 70141 От органи.еского слоя отгоняОт цепрореагироззавшии циклогексен, воду упаривают прц пониженном давле НЕ, Остаток перегоняют и получают смесь продуктов: циклогександиол,2, окс 1, циклогексена, смесь циклогексен -ола ц циклогсксец-она. Выход цикло.Оксацдиола,2 цаибольНЕЙ при катализе ОВО и, составляет 52 Е 13.Недостатками этого способа явззяются изкие Выход П 17 одукта и зна чителз,ца продо:Ежительцость ггроцесса. 1 а 11 более бггизким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ ГОл. чен 1 я т 17 анс-циклогександиола, 2 путем взаимодействия циклогексеца водной псрскисью водорода В сутствии муравьиной кислоты. Реакцию проводят при 55-60 С и при соотношении реагентоь циклогексец: перекись вод 01 эода: муравьиная кислота1:1,5;0,6, Продолжительность реакции 8 ч, конверсия циклогексена 907, а выход транс-циклогександиола- -1,2 ца прореагировавший цеКззогексен составляет 947 1;2.Е. Недостатком этого метода является сравнительно низкая конверсия циклогексеца при значительной продолжительности реакции. Цель изобретения - увеличение ко- версии циклогексена и уменьшениепродолжительности процесса,Поставленцая це.гзь достигается5 тем, что согласно способу получениятранс-циклогександиола,2 путемвзаиеОдействия перекиси водорода сциклогексеном в присутствии кислоты,процесс ведут при температуре 65-70 С10с использованием 0,09-0,4 моль/л молибденовой кислоты в присутствиитрибутилоктиламмоций бромида примолярном соотношении молибденовойкислоты и трибутилоктиламмоний бро 15 мида 2:1 - 20:1.Указанные условия обеспечиваютугзеличение степени конверсии циклогексеиа, которая достигает практически количественной, и сокращение20длительности процесса до 3 ч,Способ осуществляется следующимобразом.1 циклогексену при 65-70 С приинтенсивном перемешивании прибав:яют25молибденовую кислоту и трибутилоктиламонций бромид, а затем в течение30 мин по каплям 307,-цую перекисьводорода, реакционную смесь перемешивают при той же температуре до-" полного исчезновения органическогозослоя. Продукт реакции выделяют высаливанием, затем перегоняют, Выходдо 96 Е, Продолжительность реакции3-3,5 ч. 35При использовании других катализаторов, таких как Н 20 и,МООе(СН (ОН)-СН(ОН) ), реакциясущественно замедляется, проходитцеселективно и не приводит к значи 40тельному накоплению циклогексацдиола,2, Использование Н 1103 ведет к бурному разложению НО .П р и м е р 1. В периодическийреактор объемом 200 мл с рубашкой,45магнитной мешалкой и капельнойворонкой, в котором поддерживаОт постоянную температуру 70 С, помешают34,5 г (0,41 моль) циклогексеца ипри интенсивном перемешивании вносят5 О2,92 г (0,018 моль) молибденовойкислоты и 0,48 г (00013 моль)трибутилоктиламмонийбромида, а затемпо каплям в течение 30 миц добав.яОт91 г 30 Е-ной перекиси водорода55(0,8 моль), Реакционную массу псремешивают при той же температуре лополного исчезновения органическогослоя, Затем смесь переносят В ксз 1110779 15 Концентрация Н 2 МоОц,гл/л Концентрация бутилМольное со- Время КонвсрсияциклогсксВыходциклогексОпыты реакотношение Н 2 МоОс,: ам- мониевое андиола,2 оттеории,7. октиламмо- нийбромида, м/л цци мин основание на 0,15 10 180 94 0,075 180 50 0,09 180 60 0,09 300 92 90 4 0,15 5 О, 15 150 94 99 120 83 80 0,15 150 0,15 205 20 99 О, 15 220 75 0,4 О, 015 26 150 0 5 0,035 33 100 40 Составитель Л. ЕпишиаРедактор Л. Авраменко Техред А,Бабинец Корректор В. Синицкая Заказ 6257/20 Тираж 409 Подписное ВПИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,3бу,добавляют в нее 20 г МаВО и отделяют образовавшийся водный слой от органического. Водный слой промывают эфиром, эфирную вытяжку присоединяют к органическому слою и смесь отфильтровывают, после чего от нее последовательно отгоняют эФир и воду, а остаток перегоняют при пониженном давлении и получают 46 г транс-циклогександиола,2. Выход 94%. Температура плавления 103,0- 103,5 оС. Продолжительность реакции 3 ч. Во всех остальных опытах (2-9) менялись лишь количества подаваемых катализаторов и их молярное соотношение. Результаты экспериментов приведены в таблице. 0,015 0,015 0,015 0,015 0,0375 0,075 0,075 0,0075 4Как Видно из таблипыосновным катализатором является Н МоО,а соль аммония выполняет вспомогательную роль и требуется лишь в незначительных количествах.Увеличение концентраций катализаторов значительно вгшде указанных пределов приводит к бурному разложению перекиси водорода и может вызвать выброс реакционной массы из реактора.Оптимальными условиями получения циклогександиола,2 является: концентрация молибденовой кислоты 0,15 м/л и молярное соотношение НМоОч, бутилоктиламмонийбромид 10:1-20:1, что обеспечивает увеличение выхода целевого продукта до 90-967 от теории,