Способ получения аллиламина

.В.Окуловс рдена Труд титут тексим,С.М я вогоильнойКирова сти8) Вц 11. Бо 897.Амико (8),ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТ АВТОРСХОМУ С(71) Ленинградский оКрасного Знамени инси легкойгпромышленно(54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАИИНА путем взаимодействия уротропина с хлористым аллилом в этаноле в присутствии катализатора иодистого аммония при 28-30 С с саморазогреваниемореакционной .смеси и выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии сокатализатора СоСЮ при молярном соотношении БН 41 - СОСУ, равном О, 5: (0,01-0,011) .Изобретение относится к синтезу непредельньж аминов, конкретнее к способу получения аллиламина, который может быть использован для получения полимеров, сополимеров, фарма кологически активных веществ, а также красителей и флокулирующих агентов.Известен способ получения аллиламина путем взаимодействия иодистого 10 аллила и уротропина с недостаточно высоким выходом 1 .Наиболее близок к предлагаемому способ получения аллиламина,заключающийся во взаимодействии уротропина с хлористым аллилом в этаноле в присутствии иодистого аммония при 28-30 С с последующим саморазогрева 0нием реакционной смеси и выделением целевого продукта известным методом.Получают аллиамин с выходом 702.Однако указанный способ характеризуется недостаточно высоким выходом целевого продукта.Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта,Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения аллиламина путем взаимодействия уротропина с хлористым аллилом 30 в этаноле в присутствии катализатора иодистого аммония при 28-ЗОО С с саморазогреванием реакционной смеси и выделением целевого продукта процесс проводят в присутствии сокатализатораЗ 5 СцС 2 и при молярном соотношении МН,Х - СцСЙ равном 0,5:(0,1-0,011).Количество иодистого аммония эквивалентно количеству исходного хлористого аллила, 40.П р и м е р 1, К раствору 74 г (0,5 моль) уротропина в 120 мл этилового спирта добавляют 72,45 г (О%5 моль) МН 4 1 и 1 г (0901 моль) свежеприготовленной СцС 1 а затем4501при 28-30 С и энергичном перемешивании добавляют по каплям 41 мл(0,5 моль) свежеперегнанного хлористого аллила. Температура смеси медленно поднимается до 64 С. Образовывается комплекс в виде густой массы белого цвета. Реакционную смесь оставляют на ночь (12-14 ч), обрабатывают смесью этилового спирта (230 мл) и соляной кислотой (125 мл й 1,19) и нагревают на водяной бане до прекращения отгонки диэтилформаля. Охлаждают реакционную смесь до 2025 С и отфильтровывают хлористыйоаммоний, Фильтрат обрабатывают смесью этилового Спирта (140 мл) и соляной кислотой (40 мл). После отгонки диэтилформаля остаток выпаривают на водяной бане в течение 1,5-2 ч. Затем охлаждают до 25 С и отфильтроовывают МН 4 СХ, Фильтрат нагревают в трехгорлой колбе до 55 С и при энергичном перемешивании добавляют по каплям .55 .-ный раствор МаОН. Отгоняют аллиламин на водяной бане и выделяют ректификацией Выход 923.П р и м е р 2. К раствору 74 г (0,5 моль) уротропина в 120 мл этилового спирта добавляют 72,45 г (0,5 моль) МН,1 и 1,1 г (0,011 моль) свежеприготовленного СцС 1, а затем при 28-30 С и энергичном перемешиовании добавляют по каплям 41 мл (0,5 моль) свежеперегнанного хлористого аллила. Последующие операции аналогичны примеру 1. Выход аллиламина составляет 92 . от теоретического.П р и м е р 3. К раствору 74 г (0,5 моль) уротропина в,120 мп этилового спирта добавляют 72,45 г (0,5 моль) МН 43 и 0,75 г (0,0075 моль) свежеприготовленной СцС 1, а затемопри 28-30 С и энергичном перемешивании добавляют по каплям 41 мл (0,5 моль) свежеперегнанного хлористого аллила. Последующие операции аналогичны примеру 1. Выход аллиламина составляет 78 от теоретического.Увеличение доли СцСВ в смеси катализаторов МН,1 - СцСВ до 0,5:0,0125 моля не приводит к существенному увеличению выхода целевого аллиламина. (см. таблицу).Используемая соль иодистого аммо-, ния легко выделяется иэ реакционной массы с 90 -ным выходом и после предварительной очистки вновь вводит.ся в реакцию. Разделение солей хлористого и иодистого аммония основано на различной растворимости их в этиловом спирте. При 18-25 С в 100 г спирта растворяется 26,3 г МН 41 и только 0,6 г МН 4 СЙ. После обработки образовавшегося уротропинного комплекса спиртом и соляной кислотой, а также удаления диэтилформаля оставшуюся реакционную массу отфильтровывают от смеси неорганических солей и непрореагировавщего неорганического иодида. Осадок высушивают на воздухе и неоднократно промывают этило1089085 Зависимость выхода аллиламина от количества исходных компонентов Выход аллиламина,ХКоличество исходных компонентов, г-моль СпСУ Хпористый Уротропиналлил 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 61 0,5 0,25 0,5 0,5 90 0,5 0,75 92 0,5 0,5 Составитель Н.АнищенкоРедактор Л.Пчелинская Техред А.Ач Корректор С.Шекмар Заказ 2863/21 Тираж 410ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035; Иосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 вым спиртом. Нерастворившуюся БНдСЙотфильтровывают. ИН 1 выделяют из фильтрата отгойом этилового спирта, высушивают и вновь используют в синтезе аллиламина. 5Использование предлагаемого способа получения аллиламина обеспечивает повышение выхода аллиламина до923 и возможность применения в качестве исходного продукта дешевогои доступного хлористого аллила. Кроме того, использование легко регенерируемой иодистой соли аммония неприводит к удорожанию. процесса. 0,0100,00750,01250,0100,0100,011