Способ определения ариламидофосфатов

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 119) (11)- .-ж Г1 Н 31/16ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ К АВТОРСКОМУ ЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(72) Н.Н. Михайлова и Т,Л, Толстых (71) Научно-исследовательский инсти тут химикатов для полимерных материалов(56) 1. ТУ-14-22-184-79,2. Калугина З.Г., Филиппова Л. Кристалева Л.Б. Фотометрическое изучение реакции ди- и триамидов фосфорной и тиофосфорной кислот с хромэтилпираэолом, - Известия вузов Химия и химическая технология, т. 2 М 2, 1978, с. 293 (прототип) .(54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АРИЛАИИДОФОСФАТОВ, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения способаи повышения его селективности,анализируемую пробу растворяют в аиротонном диполярном органическом растворителе с последующим титрованиембэнзольно-метанольным раствором гидроксида тетрабутиламмония,Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способамколичественного определения арилами"дофосфатов, содержащих незамещенныйводород в амидогруппе, и может бытьиспользовано для характеристики качества и количества чистых и техни-ческих образцов .ариламидофосфатови содержания их в растворах.Известен Фотометрический способопределения арилалкилфосфатов, эаключающийся в окислении их до фосфат-ионов и обработке молибдатом аммония (1),Недостатками способа являютсятрудоемкость и длительность анализа,малая селективность.,Известен способ определения арилалкилфосфатов, заключающийся в окислении анализируемой пробы смесьюконцентрированных серной и азотнойкислот до фосфат-ионов, обработкемолибдатом аммония и затем хромэтилпиразолом с последующим фотометрированием окрашенного ионного ассоциата 2) .Недостатками способа являются25большая длительность анализа (2-3 ч),вызванная необходимостью достиженияпЬлной минерализации фосфорорганического соединения в относительно мягких условиях, так как в более жестких условиях, возможна потеря Фосфора из-за его летучестиу неадекватность показателя содержание Фосфора показателю 1 содержание основного вещества, так как в неочищенных и особенно технических образцахариламидофосфатов могут присутствовать примеси других Фосфорсодержащих соединений (исходных, промежуточных, побочных); невозможйость опре Оделения содержания ариламидофосфатов в растворах из-за относительнонизкого содержания в них фосфора;низкая селективность способа иэ-заневозможности определения,аркламидофосфатов в присутствии других фосфор содержащих соединений.Целью изобретения является упрощение способа и повышение его селективности.Поставленная цель достигается тем,50что анализируемую пробу растворяют вапротонном диполярном растворителе споследующим титрованием бензольнометональным раствором гидроксидатетрабутиламмония, 55Ариламидофосфаты обладают слабовыраженными кислотными свойствами,которые усиливаются с помощью апротонных растворителей (днметилсульфоксид,.диметилформамид, ацетон) .Органические растворители, обладающие протоноакцепторными свойствами, увеличивают подвижность атомаводорода в амидных группах. При этомариламидофосфаты, содержащие от одной до трех незамещенных групп, проявляют себя в среде этих растворителей как одноосновные 8 Н-кислоты, количественно титрующиеся сильными основаниями.Точку эквивалентности определяют потенциометрически со стеклянным и хлорсеребряным электродами.Содержание ариламидофосфатов в процентах рассчитывают известным методом по формулеЭ а 100Нсгде Э - количество ариламидофосфата, соответствующее 1 млточно 0,1 н, раствора гидроксида тетрабутиламмония, г;а - количество гидроксида тетрабутиламмония, пошедшеена титрование, мл;Н - масса навески ариламидофосфата, г.Расхождение в результатах параллельных определений +1,Определение проводят за 1015 мин.П р и м е р 1. В стаканчик длятитрования взвешивают с точностью0,0002 г 0,1172 г анилида дифенилфосфорной кислоты, прибавляют 3040 мл безводного ацетона и перемешивают до полного растворения. Титруют на потенциометре со стеклянным ихлорсеребряным электродами 0,1 н.бенэольно-метанольным растворомгидроксида тетрабутиламмония в соотношении 9:1. Показания прибораотмечают после прибавления каждых0,1 мл титранта,Объем раствора, пошедший на титрование в эквивалентной точке, рассчитывают методом второй проиэводйой,.(а:3,61 мл).1Содержание анилида дифенилфосфорной кислоты (Э: 0,0324) рассчитывают по Формуле0 0324 3 61 100 0,1172 П р и м е р 2, В стаканчик для титрования взвешивают с точностью 0,0002 г 01281 г дианилида фенилфосфорной кислоты, приливают 30-40 мл безводного ацетона и перемешивают до полного растворения, Титруют на потенциометре со стеклянным и хлор- серебряным электродами 0,1 н, бензольно-метанольным раствором гидроксида тетрабутиламмония в соотношении 9:1, Показания прибора отмечают после прибавления каждых 0,1 мл титранта. Объем раствора, пошедший на титрование в эквивалентной точке, рассчитывают методом второй производной (Од 3,94) . Содержание дианилида,фе1075151 О 0324 1 6220 10004+к ф Трифенилфосфат не титруется,Составитель В. (3 кильковаРедактор Т. Кугрышева ТехредЛ,Иикеш Корректор И. Эрдейи Заказ 490/37 Тираж 823 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 нилфосфорной кислоты (Э = О, 0325) рассчитывают по формуле0 0325 3 94 1000,1281 ОП р и м е р 3. В стаканчик для титрования взвешивают с точностью5 0,0002 г 0,1516 г трианилида фенилфосфорной кислоты, приливают 30-40 мл безводного диметилформамида и перемешивают до полного растворения. Титруют на потенциометре со стеклян- О ным и хлорсеребряным электродами 0,1 н, бензольно-метанольным раствором гидроксида тетрабутиламмония в соотношении 9:1, Показания прибора отмечают после прибавления каждых 15 0,1 мл титранта. Объем раствора, пошедший на титрование в эквивалентной точке, рассчитывают методом второй производной (а =4,67) .Содержание трианилида фенилфосфорной кислоты (Э = 0,0324) рассчитывают по Формуле 0 0325 4 67 1000,1516П р и м е р 4. В стаканчик для титрования взвешивают с точностью 0,0002 г навеску анилида дифенилфосФорной кислоты (Н(=0,0529 г) и навеску трифенилфосфата (Н 0,0510 г).Приливают 30-40 мл ацетона и перемешивают до полного растворения. Титруют на потенциометре со стеклянными хлорсеребряным электродами 0,1 н.бензольно-метанольным раствором гидроксида тетрабутиламмония в соотношении 9:1. Показания отмечают послеприбавления каждых 0,1 мл титранта,Объем раствора, пошедший на титрование в эквивалентной точке, рассчитывают методом второй производной(а:1,6220),Содержание анилида дифенилфосфорной кислоты (Э: 0,0324) рассчитываютпо формуле Предлагаемый способ позволяет за 10-15 мин количественно определять содержание ариламидофосфатов с незамещенным водородом в амидной группе в чистых и технических образцах и их растворах, причем процесс определения значительно упрощен, так как исключает окисление ариламидофосфатов до фосфат-ионов.