Способ получения термостойких ароматических

О П О Е 295438ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства М. -МПК С 08 д 23/00 Заявлено 22.Х 11,1967 ( 1204956/23-5) с присоединением заявки М -ПриоритетОп бликовано 01.Х,1971, Бюллетень М 29 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 678.682(088,8) Дата опубликования описания 18 Л 1,1972 Авторыизобретения М, С, Акутин, С. Л, Либина, Н. И. Куценко, Н, М. Гребенюк, К. И. Ильина, А. И. Семенов, Н. В, Курдяева и Л. Д. Перцов Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОЙКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИСУЛЬФОНОВ1Изобретение относится к способу синтеза термостойких ароматических полисульфонов взаимодействием соли щелочного металла бисфенола с дигалоидарильным соединением, содержащим серусодержащую электроно-акцепторную группу в орто- или ггара-положении к галоиду.Известен способ получения термостойкого ароматического полисульфоца обрабогкой соВзаимодействие соли бисфенола ПА с 4,4- дихлордифенилсульфоном (ДХДФС), взятых в эквимолярных количествах, осуществляют в токе инертного газа при температуре порядка 140 - 170 С (предпочтительно при 140 - 150 С) . Исходную соль щелочного металла бисфенола ПА получают обработкой бисфенола ПА сухой или водной щелочью (45 - 50 вес. % раствор), при этом соотношение бисфенола и :целочи равно 1: 2.Полученные по предлагаемому способу полисульфоны расширяют ассортимент ароматических полисульфонов, отличающихся высокими изоляционными свойствами, прочностью,2ли щелочного металла бисфенола А (гг, и - диокспдифенилпропана) 4,4-дихлордифенилсульфоном в безводной среде в инертной атмосфере при нагревании.5 Предлагаемый способ отличается от известного применением в качестве исходного компонента соли щелочного металла бисфенола ПА - 3,9 ди(и, гг-оксифенцлэтил) спирометадцоксана, имеющего следующую структуру 10 стойкостью к воздействию химических веществц высоких температур и нашедших применение в целом ряде производств (электротехническая ц автомобильная промышленность, производство счетно-решающих устройств, трубо прокатное производство ц т. д.).Изобретение иллюстрируется следующимипримерами. П р и м е р 1. Получение соли бисфенола 20 ПА. В четырехгорлую колбу, снабженнуюмешалкой, термометром, барботером для аргона, обратным холодильником с ловушкой и капельной воронкой, загружают в токе аргона295438 Предмет изобретения Зо Составитель Л, ЧивановаТерод 3. Тараненко Редактор Л. Бердник Корректор О, Тюрина Заказ 1825 г 9 Изд.1549 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, )К, Раушскан наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2с (001 лгогь) бисфе пола ПА, 132 а 85%-пой КОН (0,02 лгогь), 47 лг,г диметнлсульфоксида (% влаги 0,03), 100 лг,г бензола (% влаги 0,01), поднимают температуру реакционной смеси до 120 С и из капельпой воронки прикапывают бензол; азеотропную смесь бензол - вода собирают в ловушку. Время реакции 5 час.Анализ на процент содержания соли бисфенола проводят высокочастотным титрованием 0,1 н. раствором НС 1.Данные анализа на процент содержания соли бисфенола: найдено 7,7 б; получено 8,15.Всего получено 4,24 г соли бисфенола.Выход от теории 95%.Получение полисульфона. В реакционную смесь, содержащую 4,24 г соли бисфенола, при температуре 100 С в токе аргона добавляют раствор дихлордифенилсульфона в бензоле (из расчета на 1 моль ДХДС 1 моль соли бисфенола ПА),ДХДС - 2,55 г. Бензол 30 мг (% влажности 0,1), После отгона бензола в ловушку температуру реакционной смеси поднимают от 140 до 170 С. Время реакции 6 час.В делительной воронке к реакционной смеси добавляют 100 мл хлороформа и промывают по три раза 0,5%-ным раствором щавелевой кислоты и 0,1%-ным раствором уксусной кислоты. Хлороформенный раствор полимера сушат прокаленным сульфатом магния. Для высаживания полимера хлороформенный раствор полимера при перемешивании по каплям добавляют в абсолютный этиловый спирт. От спирта полимер сушат под вакуумом (10 мм рт. ст.) при температуре 100 С. Получают 5,4 г порошкообразного полимера.Выход 80% от теории, Характеристическая вязкость (т 1) 1 % -ного раствора в хлороформе 0,5.Т, пл, - 205 С. Пленка полимера легко может быть получена из раствора полимера в хлористом метилене или хлороформе. Перерабатывают полимер литьем под давлением. До температуры 205 С образец, приго говленный под давлением 20 ггтлг, не деформируется. 5 П р и м е р 2. Получение соли бисфенолаПА. В четырехгорлую колбу, снабженнуго мешалкой, термометром, барботером для аргона, обратным холодильником, ловушкой для отбора азеотропа и капельной воронкой, за гружают 4 г (0,01 мо,гь) бисфенола ПА,21 лгл диметилсульфоксида (0,19% влаги), 170 мл бензола (0,01% влаги), и 1,49 лгл 49,1%-ного раствора едкого кали (0,02 ноль).Бензол загружают в колбу и в ловушку. Рас твор КОН - в воронку. Перед работой систему заполняют аргоном. Прикапывание водной щелочи проводят при температуре реакционной смеси 100 С. Реакция проходитза 5 час 30 миьг.Данные анализа на процент содержания со ли бисфенола: найдено 17,2; вычислено 17,2.Всего получено 4,45 г соли бисфенола.Выход соли бисфенола 100%.Поликонденсацию и извлечение полимерапроводят, как указано в примере 1. Получают 25 5,55 г полимера. Выход 82%, 11 О,б (1%-ныйраствор в хлороформе), т. пл, 210 С. Способ получения термостойких ароматических пол исульфонов взаимодействием соли щелочного металла бисфенола с дигалоидарильным соединением, имеющим серусодержа щую электроно-акцепторную группу в ортонли лара-положении к галогену, (в частности, с 4,4-дихлордифенилсульфоном) в безводной среде в инертной атмосфере прп нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения 40 ассортимента термостойких полисульфонов, вкачестве соли щелочного металла бисфенола применяют соль щелочного металла бисфенола ПА - 3,9 ди (а,п-оксифенилэтил) спирометадиоксана.