Способ получения геранонитрила

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИН ОБ РАетилель см 465. 9 о ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ ТОРСИОМУ СНИДЕТЕЛЪСТВ(71) Всесоюзный научаю-исследовате жский институт синтетических и натуральныхдушистых веществ(54) (57) 1, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕ НОНИТРИЛА путем взаимодействия 2-м гептен-она-б с ацетонитрилом при температуре кипеиня а присутствии КОН, отличающийсятем,что, с ц ю повышения выхода геранонитрила, к еси 2-метилгептен-онаи ацетонитрив, предварительно нагретой до 80- 84 С, добавляют КОН в виде 28-32%-ного спиртового раствора, нагретого до указанной температуры.2. Способпоп. 1, отличающ и й с я тем, что процесс ведут в присутствии добавок толуола или нонилово спирта, или днфенилового эфира.Изобретение относится к способу лолучения геранонитрила, который находит применение в парфюмерной промышленнос- тиФИзвестен способ получения геранонмтрила взаимодействием 2-метилгвптен-онес этилавмм эфирам цненуксус ной кислаты при температуре кипения в среде безводного бенэопа, образующийся при этом этиловый эфвр 3 юиметъу-цщщгвптадивн 2,6 аарбововой кислоты выдерживают 24 ч в среде метанола при 20 фС, затем метанол отгввпот, остаток растворяют в тецоле а кипятят в течение 2,5 ч и и 3 щсутствви металлической меди, Выделяют целевой продукт с выходом 58,60% в расчете ва исходный метилгептенон 1 Недюсбратками известного способа явля П,выход цеаевово продукта., 20Наиболее баиким к изобретению является способ получения геранонитрила, по которому при температуре окружающей среды смеыивают 2-метилгептвн- оо 6 6 с аавтжщтрилом и пвердой КОН, затем подучешую смесь нагревают до твмпвриуры кипения и кипятят в теченмв 4,5 ч, Выход геранонитриаа 56,8% 23,Недас,абакамязесчо бэО лаютсв нвжий выход целевого продукта, а таажв большая продолжитесь.ность процесса эИвов ааобретещщ является повьдпениеЭ 5Постаайваая цеж достигается согласно способу получения гвранонитрила, заключающемуся в том, что к смеси 2-метилгептен-сна-б и аавтонитриав, предварительно ацратай до температурм 80-84 С, до баваают КОН в виде 28-32%-ного спиряанао рмпаора, нагретоюо до указанной твмпврату 3 ай а вещт процесс при температщ 36 ФВйеймяеПрРюм процесс ведут в присутствии 45 добавок тощала вли нонилового спирта,3П р и м в р 1, К 20,2 г (0,16 моль) 2 Ф 4 виЯВчитвВ 2-она-й, 65,5 г (1,6 моль) ацвтащтрва и 3,5 г нокилового спирта при пврвмевивании и температуре 84 С добавляют 8,9 г КОН в виде 32%-ного .расзаора в спирт, предварительно нагре. того до 80-З 4 С. Реакционную смесь кипятят при пврвмеаивании в течение 25 ч, затем охлвкдают до 20 С, добавляют 50 мд бенэом и нейтрализуют. 5%-ным раствором соляной кислоты. Органический слой отделяют от водногои последний экстрагируют бензолом, органические экстракты обьеднняют, послеудаления растворителя из остатка выделяют гавранонитрил путем перегонки при 80100 С (1 мм рт.ат.), Допучают 17,38 г(73%) геранонитрила, ь 1 1,4785,П р и м е р 2. К 20,2 г (0,16 моль)2-метилгептен-она, 65,5 г (1,6 моль)ацетонитрила и 8,7 г толуола при перемешиванин и температуре 82 добавляют8,9 г КОН в виде нагретого до 80-82 С28%-ного спиртового раствора. Реакционную смесь кипятят при перемешивании втечение 2,5 ч, затем охлаждают, добавлюот 50 мл гексанв и нейтраюжзуют 10%ным водным раствором уксусной кислоты.Органический слой отделяют от водногои последний экстрагируют бензолом. Органические экстрак 1 ъ 1 обьединяют, послеудаления растворителя выделяют геранонитрил путем перегонки при 72-90 С(1 мм рт.ст.). Получают 16,67 (70%)теранонитрила, и 1,4785,П р и м е р У, К 20,2 г (0,16 моль)2-метилгептен-она-б, 65,6 г (1,6 моль)ацетонитрила и 3,5 г толуола при перемешивании я температуре 84 С добавляют8,9 г КОН в виде предварительно нагретого до 80 ф: спиртового 32%-ного раствора, Реакционную смесь кипятят при перемешивании в течение 2,5 ч, охлаждают,фщьтруют через слой есиси алюминия(Ь -2 см., с 3,5 см), растворительудаляют, остаток экстрагируют гексаном,гексановый раствор фигьтруют через слойокиси алюминия ("2 см, д 3,5 см),после удаления гексана выделяют геранонитрил перегонкой в вакууме при 7290 фС (1 мм рт.ст.). Получают 17,38 г(73%) гвранонитрила, и р 1 1,4785.П р и м в р 4. К 20,2 г (О, 16 мсиь)2-метилгептвн-она, 65,6 г (1,6 моль)ацвтонитрюм и 3,7 г дифенилового эфирапри первмвцивании и температуре 80 Сдобавляют 8,9 г КОН в виде 32%-ногоспиртового раствора, предварительно нагретого до 80 С, Реакционную смесь киопятят при пвремешивании 2,5 ч, охлыкдают, обрабатывают аналогично примеру 1.Получают 15,75 г (66,2%) геранонитрилаф пт 1 1,478520П р и м е р 5. К 20,2 г (0,16 моь)2-метилгептен-онаи 65,6 г (1,6 моль)ацвтонитрила при перемешивании и температуре 84 С добавляют 8,9 г КОН в виде32%-ного спиртового раствора, предварительно нагретого до 80 С, Смесь кипятято3 1049 при перемешивапии 3,5 ч охлаждают обрабатывают аналогично примеру 1, Полу-чают 14,0 г (63%) геранонитрила гф 14785,3П р и м е р 6. К разогретой до температуры 78-0 С смеси 25,2 г 2-метилгептен-она82 г ацетонитрила и 19 г (24 мл). этилового спирта осторожно прибавляют при перемешивании 8,9 г порашка едкого кали, смесь кипятят при 10 перемешивании в течение 5 ч, затем охлаждают до комнатной температуры, при бавляют 50 мл гексана, нейтрализуют 5%-ным раствором соляной кислоты, водный н органический слоиразделяют, вод ный слой многократно экстрагируют гексаном; органические слои обьединяют растворитель удаляют в вакууме, остаток перегоняют при 87-93 С (1 мм рт,ст,). Получают 16,4 г 95%-ного герапонитрила 20 (выход 52,3%), и о,4781.П р и м е р 7. К перемешиваемой при 20 С смеси 25,2 г 2-метилгептен-онаи 82 г ацетонитрила присыпают 8,9 г порошка едкого коли, после чего смесь нагревают до кипения и прибавляют 19 г (24 мл) разогретого до 476 4о78 С этилового спирта, Смесь кипятят при перемешивании в течение 5 ч и обрабатывают, Выход 95%-ного геранонитрила 15,05 г (50,5%).П р и м е р 8. К перемешиваемой при 20 С смеси 25,2 г 2-метилгептен- онаи 82 г ацетонитрила прибавлщот горячий (78 С) раствор 8,9 г едкого кали в 19 г (24 мл) этилового спирта. Смесь нагревают до 82-84 С и перемешивают при температуре кипения в течение 4 ч, после чего обрабатывают по примеру 6, Выход 95%-ного геранонитрилв 19,1 г (61%),Как видно из приведенных сравнительных примеров 6-З, иной, чем в предлагаемом способе порядок смешивания реаген тов не позволяет достигнуть поставленной цели. Предлагаемый способ позволяет получать геранонитрил с выходом 63-73%, что на 6,2-12,2% превыиает вывод, даос тигаемый по известному способу 123Кроме того, время реакции сокращается на 1-2 ч, что также является преимуществом предложенного способа.Составитель И. ЗаварзинРедактоР Н. ДжУган ТехРед В,Далекорей, КоРРектоР, А. ТЯскоЗаказ 8350/24 Тираж, 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП :атлант", г Ужгуд ул, Проектная, 4