Способ получения алкил(арил)-дихлордитиофосфатов

ОП И ИЗОБ А Н ТЕН Своз Сфветсннк оцивлнстнчесник Республик.(6 ) Дополнительное к авт. свид-ву(22)Заявлено 06,08.81 (21) 3346)15/ м заявки М -но 15.03.83. Бюллетеликования описания 9/2 п нсоедннен Гасу щктааквьЮ каввтпСССРлав взебретевийя втарытий 3)Приоритет Опублнков 088.8) Дата опу с 14.ЛН.К.Близнюк, Л.Д.Протасова, РКлойксва, В."К.Пра 1 м ненков,А.Н.Близнюк, В.А.Соложенцев.и.В.П.Бввсолицен:, ЫтюуЩ о зобретения Заявитель НИЯ АЛКИЛ(АРИН)ДИХЛОРДИТИОФОСФАТОВ,) СПОСОБ е пь) тои 0,45 г-ат) 2Изобретение относится к химии и наличие неутилизируемых отходооФосфорорганических соедйнений, а , производства,именно .к усовершенствованному спо- Целью изобретения является повышесобу получения алкия(арил)дихлордитио- ние выхода целевого продукта и утифосфатов,1 которые могут быть исполь- ,лизация отходов производства.зованы в качестве исходного соедине-,Поставлен .ая цель достигается тем,.ния для получения производных поли- гчто согласно способу получения алтиофосфорных .кислот. кил(арил)дихлордитиофосфатов, взаимоИзвестен способ .получения алкил- действием алкилтиофосфита с серой при(арил)дихлордитиофосфатов взаимодейст. повышенной температуре в замкнутойвием тиотреххлористого Фосфора с ал- то состеме в качестве алкилтиофосфитакилдихлорфосфитом при температуре используют триалкилтиофосфит, который150-200 С при повышенном давлении 111. подвергают .взаимодействию с серой иНаиболее близким к предлагаемому треххлористым Фосфором, взятыми впо технической сущности и достигае- мольном соотношении равном 1:3-9:2-10мому результату является способ полу- т и процесс ведут в присутствии кубовочения алкил(арил)дихлордитиофосфатов, го остатка, образующегося при выдкоторый заключается в том, что алкил- ленин целевого продукта.(арил)дихлортиофосфит подвергают взаи- Процесс ведут при температуремодействию с серой при 120-190 фС в 160-200 С,20замкнутой системе. Выход целевого П р и м е р 1. Получение пропилпродукта 60-)04 2 дихлордитиофосфатаНедостатком данного способа явля- А, Смесь 12,82 г (0,05 моется низкий выход целевого продукта пропилтритиофосфита, 14,4 г (3 1004серы и 54,92 7 (0,40 моль) треххлористого фосфора нагревают с перемешиванием в стальной автоклавной про-бирке при 160-180 С в течение 5 чФракционированием выделяют 48,6 г(6 г) из вариантаБ нагревают при160-18 ООС в течение 5 ч. Перегонкойвыделяют 47 г (92) тиотреххлористогофосфора и 28,5 г (913) пропилдихлордитиофосфата.П р и и е р 2. Получение пропилдихлордитиофосфата.А. Смесь 12,82. г (0,05 моль) трипропилтритиофосфита, 4,8 г (0,15 г-ат)серы и 13,7 г (0,1 моль) треххлористого фосфора нагревают при 180-200 Св течение 2 ч. Перегонкьй выделяют19,8 г (63) пропилдихлордитиофосфата, т.кип. 75-77 С (1 мм), п 1,5770412 о 1 3716.Б. Смесь 12,82 г трипропилтритиофосфита, 4,8 г серы, 13,7 г треххлористого фосфора и кубовый остаток (5 г)из варианта А нагревают при 180-200 Св течение 2 ч. Получают 27,4 г (87)45пропилдихлордитиофосфата.В вариантах В и Г, проведенных ваналогичных условиях, выход пропилдихлордитиофосфата составляет соответственно 87 и. 89П р и м е р 3. Получение бутилдихлордитиофосфата.А. Смесь 14,93 г,(0,05 моль) трибутилтритиофосфита, 9,6 г(0,3 г-ат)серы и 48,05 г (035 моль) треххлористого фосфора нагревают при 180-190 Св течение 4 ч. Перегонкой выделяют22 г треххлористого фосфора, 24 г 396 4(55 г) и регенерированный треххлористый фосфор (22 г) из варианта Анагревают при 180-190 С в течение 4 ч.Получают 31,5 г (94 ь) бутилдихлордитиофосфата В. При использовании тех же коли"цеств реагентов, кубового остатка ирегенерированного треххлористого ФосФора из варианта Б получают 33,3 г(99) бутилдихлордитиофосфата.П р и м е р 4. Получение этилдихлор.дитиофосфата.А. Смесь 8,57 г (0,04 моль) три"этилтритиофосфата, 3,84 г (0,12 г-ат)серы и 54;92 г (0,4 моль) треххлористого фосфора нагревают при 16; 180 Св течение 4 ч. Перегонкой выделяют14,3 г (60 Ц этилдихлордитиофосфата,т.кип. 116-119 С (20 мм), и о 1,5890д1,4279.Найдено, Ф: С 12,26; Н 2,48;С 1 36,17) Р 15,64; 5 32,59.С,Й,С 1 Р 5,Вычислено, ь: С 12,31; Н 2,59;С 1 36,35 Р 15,88; 5 32,87.Литературные данные: т,кип. 7677 С (5 мм), п 1,5870, д, 1,4264.Б. Смесь 10,4 г триэтилтритиофосфита, 4,7 г серы, 13,4 г тиотреххлористого фосфора, кубовый остаток(5,4 г) и регенерированный треххлористый фосфор (30 г) из варианта Анагревают при 160-180 С в течение 4 ч.Получают 22,6 г (791) этилдихлордитиофосфата.П р и м е р 5, Получение фенилдихлордитиофосфата.А. Смесь 17,92 г (0,05 моль) трифенилтритиофосфита, 6,4 г (0,2 г-ат)серы и 48 г (0 135 моль) треххлористого фосфора нагревают при 190-200 С втечение 5 ч. Перегонкой выделяют 29 г% 1004396 4 треххлористого фосфора, 8 г (94) тио- ровать кубовые остатки, полученные треххлористого фосфора и 28;4 г (80) пои перегонке полученного продукта. фенилдихлорлитиофосфата, т.кип. 104- Формула изобретения 106 С (1 мм), пф 1,6520, д 1,4445 1. Способ получения алкил(арил)ди. Мйр найдено 61,53,. вычислено 61,23,хлордитиофосфатов взаимодействиемНайдено, Ф: С 29,58; Н 2,13; алкилтиофосфита с серой при повышенС 1 29,25; Р 12,58; 5 26,18. ной температуре, в замкнутой систеС,Н С 1.Р 5, ме, о т л и ч а ю щ и й с я тем,Вычйслено, Ф: С 29,64; Н 2,08; что, с целью повышения выхода целеС 1 29,16; Р 12,74; 5 26,37. в вого продукта и утилизации отходовЛитературные данные: т,кип. 116- ,производства, в качестве алкилтио С (2 мм), п 1,6550, до 1,4444, фосфита используют триалкилтиофосфит, Мйр 61,77,который подвергают взаимодействиюБ. Смесь 17,92 г трифенилтритио- с серой и треххлористым фосфором, взя. фосфита, 4,8 г серы, 13,7 г треххло- .13 тыми в мольном соотношении равном ристого Фосфора, кубовый остаток (4 г) 1:3-9:2-10, и процесс ведут в присути регенерированный треххлористый фос- ствии кубового остатка,образующегося фор из варианта А нагревают при 190- при выделении целевого продукта.о200 С в течение 5,ч. Получают 31 г 2, Способ по п.1, о т л и ч а ю- (853) фенилдихлордитиофосфата. а щ и й с я тем, что процесс ведут приВ. При использовании тех же коли- температуре 160-200 фС. честв реагентов, кубового остатка и Источники информации, регенерированного треххлористого Фос- принятые во внимание при экспертизе фора из варианта Б получают 35,1 г 1. Авторское свидетельство СССР (963) фенилдихлордитиофосфата. И й 185912, кл. С 07 Г 9/20, 1965.. Описываемый способ характеризует. НоуЬеп-Яеу 1. МейЬодеп дег Огяася высоким выходом целевого продукта п 1 эсЬеп СЬеа 1 е.5 йцпяагй, ВХ 11/2, 85-99), а также позволяет утилиэи, 5. 682-683 (прототип).Составитель В.МякушеваРедактор О.Персиянцева Техред Т. Фанта Корректор М.КостаЗаказ 1792/31 Тираж 385 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, И, Раушская наб., д, 4/5 филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4