Способ получения мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯКАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскикСоциаЯистическикРеспублик ои 1004328(22) Заявлено 270880 (21) 2977346/23-04 31 ) М. Кл.з с присоединением заявки Нов С 07 В 9/00С 07 С 63/72 Госуларственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОНАТРИЕВОЙ СОЛИ 4-ХЛОРФТАЛЕВОИ КИСЛОТЫИзобретение относится к органической химии, конкретно. к улучшенному способу получения мононатриевой соли 4- -хлорфталевой кислоты, применяемой в синтозе голубого фталоцианинового красителя.Известны способы получения мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты 11 хлорированием фталевой кислоты хлором в водном растворе едкого натра при 10-15 фС с выходом 70-75, или хлорированием фталевого ангидрида в растворе щелочи 1,5-7,5-кратным избытком хлора в присутствии формалина как катализатора 1,21 с выходом технического продукта 91, в пересчете на израсходованный хлор, выход составляет 12-36.Недостатком этих способов является .относительно большая длительность процесса, так ясак быстрое введение газо.образного хлора в щелочную среду при указанных температурах приводит к образованию нежелательных примесей в виде хлоратов и перхлоратов щелочных металлов, Кроме того, недостатками являются применение большого избытка хлора (1,5-7,5 моль), а также то,что получаежй продукт содержит большое количество примесей в виде дихлорфта левых кислот и выход на эту смесь не превьыает 80 на использованный фта.левый ангидрид или всего 12-55 навведенный в процесс хлор. Наиболее близким к предлагаемомупо технической сущности и достигаемому результату является способ получения мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты, заключающийся во вэаимо 10 действии фталевого ангидрида.с раствором гипохлорита натрия, содержащего1,2-1,5 моль хлора на моль фталевогоангидрида при 20-65 С в течение 1 ч,с последующим добавлением безводного15 .хлористого кальция, охлаждением реакционной массы и отделением кальциевойсоли, которую затем переводят в свободную 4-хлорфталевую кислоту действиемсерной кислоты. Выход целевого про 20 дукта на введенный гийохлорит 72,Состав продукта не приведен 1,3 1,Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта на использованный гипохлоритнатрия. Кроме того, при воспроизве-,дении способа найдено, что целевойпродукт содержит до 15 дихлорфталевых кислотЦелью изобретения является повышение выхода мононатриевой соли 4.-хлорфталевой кислоты, 1004328Указанная цель достигается тем,что согласно способу получения мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты, заключающемуся во взаимодействиисуспензии .Фталевого ангидрида в водном растворе 0,5-3 моль хлористогонатрия и 0,01-0,2 моль уксуснокислого натрия на 1 моль фталевого ангидрида при 60-70 С с раствором, содержащим 0,7-1,0 моль гипохлорита натрия на моль фталевого ангидрида, доФавляемым в течение 30-60 мин с поФследующим охлаждением реакционноймассы до 0-5 ф С и отделением выпавшего целевого продукта, в составкоторого входят: 63-89 мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты9-35 фталевой кислоты и остальноедихлорфталевые кислоты. Выход целевого продукта на используемый гипо.хлоритонатрия составляет 85-90. 20Примесь непрореагировавшейфталевой кислоты в продукте не являетсявредной,так как мононатриевая соль4-хлорфталевой кислоты используетсяв синтезе ниэкохлорированного фтало,цианинового пигмента реакцией 3 мольфталевой кислоты и 1 моль мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты.Отличительными признаками процесса являются взаимодействие суспензииФталевого ангидрида в водном растворе 0,5-3 моль хлористого натрия и0,01-0,2 моль уксуснокислого натрияна моль фталевого ангидрида при 607 ООС с раствором, содержащим 0,71, 0 моль гипохлорита натрия на моль 35фталевого ангидрида добавляемым в течение 30-60 мин, с последующим охлаждением реакционной массы до 0-5 Си отделением целевого продуктаВ качестве солевого раствора для 40приготовления суспензии фталевогоангидрида может быть использован маточник от, предыдущего опыта, чтопозволяет сократить количество сточных вод в процессе. 45Выход мононатриевой соли 4-хлорФталевой кислоты на использованныйхлорирующий агент -гипохлорит натрия,согласно предлагаемому сйособу достигает 85-90 против.72 по прототипу,П р и м е р 1 (сравнительный).К суспензии 22,2 г (0,15 моль) фталевого ангидрида в 100 мл воды прибавляют 63 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 14,1 г (0,2 моль,135 мол,) хлора при 50-65 С, Через1 ч прибаЪляют 5 г безводного хлористого кальция, охлаждают и выпавшуюкальциевую соль отфильтровывают и сушат. Получают 32,5 г технического продукта содержащего (анализ ГЖХ) 83 604-хлорфталевой кислоты, 12 4,5-дихлорфталевой кислоты, 3 З,б-дихлорфталевой кислоты, выход по гипохлориту натрия 4-хлорфталевой кислоты 56,65 П р и м е р 2. К суспенэии 22,2 г(0,01 моль на 1 моль фталевого ангидрида) ацетата натрия прибавляют приперемешивании 50 мл раствора гипохлорита натрия, содержащего 7,5 г хлора(0,7 моль на моль фталевого ангидрида) в течение 30-40 мин, поддерживаятемпературу 65-70 С. Затем массу охлаждают до 0 С и выпавший осадок отфильтровывают, Получают 31,0 г продукта, содержащего 63,5 мононатриевой соли 4-дихлорфталевой кислоты,1,5 4,5-дихлорфталевой кислоты и35 фталевой кислоты. Выход мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислотыпо гипохлориту 85.П р и м е р 3. К суспензии 22,2 г(3 моль на моль фталевого ангидрида)поваренной соли и 2,94 г (0,2 моль намоль фталевого ангидрида) ацетатанатрия прибавляют при перемешивании65 мл раствора гипохлорита натрия,содержащего 9,6 г хлора (0,9 моль намоль фталевого ангидрида) в течение1 ч при 65-70 С.После выдержки при 05 С в течение 3 ч осадок отделяютофильтрацией и сушат. Получают 32 гпродукта, содержащего 26,2 г (82) мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты,1,02 4,5-дихлорфталевой кислоты и 16 фталевой кислоты. Выход мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты на гипохлорит натрия 86,1.П р и м е р 4. К суспензии 22,2 г(0,15 моль) Фталевого ангидрида в90 мл маточника от опыта, приведенного в примере 1, содержащего 8,75 г(1 моль на 1 моль Фталевого ангидрида) поваренной соли,.прибавляют1,47 г (0,1 моль на 1 моль Фталевогоангидрида) ацетата натрия и при 6570 ОС прикапывают в течение 1 ч 72 млраствора гипохлорита натрия, содержащего 10,65 г хлора (1 моль на1 моль фталевого ангидрида) . Послеохлаждения до 0-5 фС осадок отделяюти сушат. Выход 33,63 г продукта, содержащего по РЖХ 89,2 мононатриевойсоли 4-хлорфталевой кислоты, 1,734,5-дихлорфталевой кислоты и 9,1фталевой кислоты. Выход 4-хлорфталевой кислоты мононатриевой соли на гипохлорит натрия 89,Таким образом, предлагаемый способпозволяет получать мононатриевую соль4-хлорфталевой кислоты с более высоким выходом на используемый гипохлорит натрия (85-.90 против 72 по прототипу), Кроме того, повышается качество продукта за счет снижениясодержания дихлорированных примесей.1004328 формула изобретения Составитель М. КулишТехред А.Ач Корректор М. Коста Редактор А. Химчук Эаказ 1787/28 Тираж 416 ПодписноеВИИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и .открытий1130 15, Москва,Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филнзц ППП ".Патент", г, ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты хлорированием фталевого ангидрида водным раствором гипохлорита натрия при нагревании с последующим охлаждением и выделением продукта известными способами, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, суспензию фталевого ангидрида в водном растворе 0,5-3 моль хлористого натрия и 0,01-0,2 моль уксуснокислого натрия на моль фталевого ангидрида подвергают взаимодействию при 60-70 Сс раствором, содержащим 0,7-1,0 мольгипохлорйта натрия на моль фталевого ангидрида,и добавляемым в течение 30-60 мин, с последующим охлаждением реакционной массы до 0-5 СФи отделением целевого продукта.Источники информации,принятые, во внимание при экспертизе1. Патент США В 2389088,10 кл, 260-515, опублик. 1945.2, Патент ПНР 9 77804,кл,12014,