Инсектицидное средство

Н И-Е ЕНИЯ О П ИЗО Своз Советскнк апыстнческыаесвубпнк ЕНТ 24 550/307,09.77(21) 2(22) Заявл 1) М. Кл.А 01 и 9/3 С 07 Р 9/6 9,7 0,7 23) Приоритет -Р 2643564. 3) Р 2644642, суларсгаенный комите СССР о Лелам изобретений и открытий88) ФРГ 632,95 088.8) убликовано 050979.,Бюллетень Ю 3 0509,.79 ИностранцыМаурер, Ганс-Иохем Рибель, Рольф Ш Ингеборг Гамманн, Вольфганг Беренц ильгельм Штендель и Вольфганг хофе) Заявитель еским л формул сред имен осно Фосф твегл соде нача пира Зт х о,стф нопил, цианлкилтио С -С кфв- В 6 В кокс ые или различныеислород или серу,ает радикал форл Х- О-Р М(6 ) Дополнительный к патент ата опубликования опис 4) ИНСЕКТИЦИДНОЕ СРЕДС обретение относится к химитвам борьбы с насекомымн,о к инсектицидному средстве пиразолиновых производныхрной кислоты.вестно инсектицидное средсжащее в качестве действующа 0,0-диэтил-О,7-диметиоло-(1,5-а)-пиримидин-илофосфорную кислоту 11,Известно инсектицидное средс содержащее 0,0-диэтил-О-мети пиразол-ил) тионофосфорную ки и обычные добавки 2. Однако о недостаточно эффективно.Целью изобретения является изыскание нового инсектицидного средства на основе пиразолиновых.производ ных фосфорной кислоты, обладающего повышенной инсектицидной активностью Указанная цель достигается использо ванием в качестве пиразолинового пр изводного фосфорной кислоты соедине ния общей формулы водород, метил, прэтил, фенил,метокси, этокси, аалкил С - С 4,водород, метил;алкил С- С 9,метил, этил, бутилСт - Св, фенил;алкил С- С 4;У - одинакови означают кесли й означмулы а) етил, этил, метокси, этокси,Ропилтио;лкил С 1 - С 4,,Г ц у К -РтовдО-РСК 5 ОСЕе яЯ ОС зН 50,02 100 сНЯХОсениО - Р,0,02 100 к-с Н ясн 0,02 100 к - ьну ЯсНе СН 5 вХ ц Г ОС,Н, 100 0,02 ь - С 5 ХЯСНе с х,6 85131 33 34 ЯНь)Хк миж СНк ОС С,1 Нэ-трет 100 100 100 30 10 100 100 Вос,н,изб- СфоуС С 4 НВ-третВ0 - М (ОСЕНЬ)в300Ю М100иф - СЗНуООС С 49- щрефф 100 100 100 100 100 100 100 3 00О Р 300С,Н,М 3 Я 100гиьо- Сф,о,С С 4 Н- трет30 100 100 100 100 Ю 1000н ОСеМек к.О-Р3001Х СНЪ 00130с к 0 с с,ндлч,щ 100 100 100 100 100 0-Р(Осик 1 0,1У - кислород,Х - кислород, сера, если В означает радикал формулы б),в количестве 0,1-95 вес.Ъ.формы применения препаратовобычные.Соединения общей формулы 1 получают взаимодействием соединения формулыП 1 г На 1 - Г:, (П) Н 1 10в которойй, Н , Х и У имеют укаэанныевыше значения и На 1 " галоген,предпочтительно хлор, соединениемформулыК-ОН(П)в которой Н имеет указанные выше значения, или с его аммониевой солью, или солью щелочного или щелочноземельного металла, в случае необходимости в присутствии растворителя или разбавителя.Ниже приведены примеры конкретного получения действующего начала.П р и м е р 1. Получение соединения формулыСН,я ОС,Н,СуН 30Суспензию из 9,3 г (50 ммоль)1-метил-н-пропилтиометил-оксипиразола, 8,4 г (60 ммоль) молотогопоташа и 200 мл ацетонитрила размешивают в течение 1 ч при температуре 50 С, затем охлаждают до комнатной температуры и добавляют к ней8,6 г (50 ммоль) эфирхлорангидрида0-этилэтантионофосфоновой кислоты.После 1-часового размешивания при 4050 С реакционный раствор встряхиваютв 200 мл воды и 300 мл толуолаОрганическую фазу сушат над сульфатом магния,и после Фильтрации толуол отгоняют в вакууме в ротационномиспарителе. Получают 14 г (87% оттеории) сложного эфира 0-этил-1-метил-н-пропилтиометил:,яразол --5-ил)-тионоэтанфосфоновой кислотыв виде желтого масла с показателемпреломления п 1,5220,Аналогично могут быть синтеэированы соединения, приведенные втабл.1П р и м е р 2 Получение соеди 55нения формулыЯ11О-Р(ОСН)МНВСгО-ОС СК -гпрелК суспензии иэ 26,3 г (Ц,1 моль)5-карбэтокси-трет-бутил-окси пиразоло- (1, 5-а) -пиримидина, 1 4, 5 г(0,105 моль) карбоната калия и 200 млодиметилформамида при 20 С добавляюткаплями 18,8 г (0,1 моль) диэфирхлорангидрида О, О-диэтилтионофосфорной кислоты, размешивают в течение3 ч при 20 С, затем реакционнуюсмесь вливают в 500 мл ледяной воды,два раза экстрагируют 100 мл толуола. Очищенные экстракты толуоламоют водой,сушат над сульфатом натрияи сгущают. После перегонки получают21 г (52 от теории) сложного эфира0,0-диэтил-О-(5-карбэтокси-трет-бутилпиразоло-(1,5-а)-пиримидин-ил)-тионофосфорной кислоты в видежелтого масла с показателем преломления И, 1,5401,Аналогично получают соединения,приведеннные в табл.2,Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р А, Опыт с Мугцз (контактное действие) .Для получения препарата действующего начала 1 вес.ч. действующегоначала смешивают с 3 вес.ч. ацетона(растворителя) и 1 весч. эмульгатора - простого алкиларилполигликолевого эфира и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.Препаратом действующего началадо каплеобразования опрыскиваюткапустные листья (Вгазз 1 са о 1 егасеа),которые сильно поражены тлей персиковой (Мугця регз 1 сае),По истечении одного дня определяютстепень умерщвления насекомых в процентах. При этом 100 означают, чтоумерщвлены все насекомые, 0 - чтоне умерщвлено ни одно насекомое.Полученные результаты приведеныв табл.3.П р и м е р Б. Опыт с В 1 а 11 аогдепа 1 дз (с Щоо)2 вес.ч. действующего началарастворяют в 1000 об.ч. растворителяацетона. Полученный раствор раэбав"ляют растворителем до желаемой концентрации,2,5 мл раствора действующего начала выпускают пипеткой в чашкуПетри. На дно чашки Петри помещаютФильтровальную бумагу диаметром9,5 см. Чашка Петри остается открытой до тех пор, пока растворительполностью не улетучится. В зависимости от концентрации растворадействующего начала количестводействующего начала на 1 мфильтровальной бумаги различно. Затем вчашку Петри загружают 10 подопытных насекомых и накрывают ее стеклянной крышкой.Состояние подопытных насекомыхконтролируют через 3 дня после начала опыта, определяя степень умерщвления насекомых в процентах. Приэтом 100 означают, что умерщвлены.В- -о-рфН Мфф СН 9 ООС СЕН 9- Рот Я нгостНФ Я" э, СНООС г СНЕ - трет вг ОСН 3 О-Рс,н,Сунаоос ." СН 9 - птрк Поэдолкение табл. 72 6 гдейВ6В 2 й у Х Составитель Н.КибаловаРедактор Л.ушакова Техред М.Петко Корректор М,Вигула Заказ 5147/57 Тираж 755 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб.; д.4/5Филиал ППП Патентф, г,Ужгород, ул. Проектная, 4 Инсектицидное средство, содержащее действующее начало на основе пиразолиновых производных фосфор,ной кислоты и добавку, выбранную из ,числа твердых и жидких носителейо т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения инсектицидной активности, оно содержит в качестве пиразолинового производного фосфорной кислоты соединение общей Формулы в которойВ - водород, метил, пропил,цианэтил, фенил,25й - метокси, этокси, алкилтиоС 1- СэВ- алкил С - С64В - водород, метил,В 7- алкил С - С 30й - метил, этил, бутил, алкоксиС- С 3, фенил;В - алкил С - С 4,Х и У -одинаковые или различныеи означают кислород, и серу 35если й означает радикалформулы а) илий - метил, этил, метокси, этокси,пропилтио,В - алкил С - С 4,240у - кислородХ - кислород, сера, если й означает радикал формулы б),в количестве 0,1-95 вес.%. Приоритет по признакам:28.09.76 при В - радикал Формулы гдеВ - водород, метил, пропил,Эцианэтил, Фенил;В - метокси, этокси, алкилтио С- С 1й - метил, этил, бутил, алкоксиС 1 - С, Фенил,й алкил С С 4 уХ и У - одинаковые или различныеи означают кислород илисеру.02.10.76 - при й - радикал Формулы алкил С- С 4,водород, метил;алкил С - С,метил, этил, метокси, этокси,пропилтио;алкил С - С 4кислород;кислород, сера. Источники информации, принятыев о внимание при экс пертиз е1. Выложенная заявка ФРГ92241395, кл. 12 р 10/10, опублик.1974,2. Патент США 92754244,кл. 424-200, опублик. 1965.685131 25 Таблица 1 Сосединения общей формулы Ос нСН 7Сн 1 ф 5095 1,5450 1 к 5060 С 4 Н - вторС Н. - изос н Я О Б Я Я О Б О Я О Я О Я О Я О Я о 3 7 Э 7 3"7 " Сэн 7 Б 1 ю 5220 1,5650 1, 5242 1 ю 5043 1 ф 5089 1 к 5072 Э 7 3 7 Су Н 5 3 7н-СН 7 Бн-СЗН 7 Б" З"7СН снснСнсн ОС НОСНН все подопытные насекомые, 0 - что не умерщвлено ни одно насекомое.Полученные результаты приведены в табл.4. П р и м е р В. Опыт с Б 11 орп 11 цэ цгапаг 1 цэ (с ЬОо) . 52 вес.ч. действующего начала растворяют в 1000 об.ч. ацетонаПолученный таким образом раствор разбавляют растворителем до желаемой концентрации. 102,5 мл раствора действующего начала выпускают пипеткой в чашку Петри. На дно чашки Петри помещают фильтровальную бумагу диаметром 9,5 см. Чашка ПетРи остаетсЯ откРытой до тех пор, пока растворитель полностью не улетучится, В зависимости .от концентрации раствора действующего начала количество действующего начала на 1 м фильтровальной бумаги различно, Затем в чашку Петри загружают около 25 подопытных насекомых и накрывают ее стеклянной крышкой.Состояние подопытных насекомых контролируют через 3 дня после начала опыта, определяя умерщвление насекомых в процентахПри этом 100 означает, что умрщвлены все подопытные насекомые, 0 - что не умерщвлено ни одно насекомое.30Полученные результаты приведены в табл.5.П р и м е р Г. Опыт с паразитирующими личинками мух.Для получения пригодного препара та действующего начала 30 вес,ч. активного начала смешивают с 35 вес.ч. простого этиленполигликольмонометилового эфира (растворитель) с 35 вес.ч40 простого нонилфенол поли гликолевогоэфира (эмульгатор) . Полученный такимобразом концентрат разбавляют водойдо желаемой концентрации,Около 20 личинок мух (1,цс 111 асцргЫа) помещают в контрозльную трубку, содержащую около 2 см мускулатуры лошади, на которую наносят0,5 мл препарата действующего начала,Через 24 ч огределяют степень умерщвления в процентах,При этом 100 означает, что умерщвлены все личинки,0 " что не умерщвлена ни одна личинка.Полученные результаты приведеныв табл.6.П р и м е р Д. Опыт с ОгоэорЬ 1 а.Для получения препарата действующего начала 1 вес.ч. действующегоначала смешивают с 3 вес,ч, ацетона(эмульгатор), Концентрат разбавляютдо желаемой концентрации.1 см - препарата действующего на 3чала выпускают пипеткой на кружокиз фильтровальной бумаги диаметром7 см. Затем его в сыром виде накладывают на отверстие стеклянного сосуда, в котором находятся 50 дроэофил (Огоэорй 11 а ще 1 апос 7 аэТег) и покрывают стеклянной пластиной,По истечении одного дня определяют степень умерщвления насекомыхв процентах. При этом 100 означают,что умерщвлены все мухи, 0 - чтоне умерщвлена ни одна муха.Пол):ченные результаты приведеныв табл.7.Таким. образомпредложенноеинсектицицное средство обладаетповышенной инсектицидной активностью.685131 Продолж. табл.1 Сн СН СН СНСнСнзоЮз 1,5423 1,4920 1, 5222 1, 5545 О СНу 2 у 8 О 1,5482 1,5009 2 5 СНуСН 52 й. ОС 2 НуЭС Н - вторСун уСНОС 2 Н У ОС 2 Н 5ОССунСнуОС 2 Н 5 С 4 ну- втоРС 2 НуСАНС Н С Н - изоС 2 Н 5СН,СН,СуН "5 ЮС,н -вторСУ НуСунт нС Н -иэоС 2 нуС Н -нС 2 НУС 2 ну СН СН 9 СН СНЗ СН 3 СНЗ О о ОС Н -иэоС Н-изоС Н. -изоСНснз3СН,СН 0 СН О СНуО СН уо СН СН О С НО Сунуо С НО С 2 НуО С 2 Н 50С 2 Н,ОСНСНБОО СНСН,О3СН 38СуНу 88 Я 0 0 0 В 0 8 0 Я О Я 0 8 0 8 О Я О 8 Я 8 0 8 8 8 О Я 0 8 О Я О 8 О Я О 8 0 1,5050 1,4621 1,5001 1,51301,5153 1,4912 1,4930 1,5072 1,5041 1, 5354 1,4920 1,5209 1, 5080 1,5106 1,4929 1,5130 1,494 5 1,4982 1,5319 1,5347 1,5231 1,5272 1,5200 ф 1,4935 1,5140+ 1,5288 1,5346 1,4900"Срединения общей формулы С,Н, -трет с 4 нр-трет Н С 4 Н "тРет Н С 4 Нр - трет о С 4 нр-трет С 4 Н -трет,гйфс 4 на дфРКСН ОСНа Таблица 3 0,1 0,01 0,001