Средство для борьбы с вредителями

Союз Советских Социалистических Республик(51)М, КлЗ А 01 М 43/50 С 07 0 233/68 Государствениый комитет СССР по делам изо 6 ретеиийи открытий(088.8) Дата опубликования описания 30.12.8 ИностранцыГунтер Бекк, Клаус Зассе, Гельмут Хейтцер, Лудвиг Ойе,Роберт Шмидт, Ганс Шейнпфлуг, Ингеборг Хамманнн Вильгельм Брандес(72) Авторы изобретения Иностранная фирма(54) сРедстВО я БОРББЦ с ВРедителййи"ь";4 ЙБ) Я : С 1 З,ХС 1 ,-С - т ),Н 1Изобретение относится к химическим средствам защиты растений на основе активнодействующего веществе.известны ннсектициды и акарнциды, действующим началом которых являются .5 производные галогенэамещенного имидаэола, например 1-этилтиометил"2,4, 5-трибромимндазол 11.Однако известные инсектоакарициды не достаточно активны. 10Также известно, что препараты, действующим веществом которых являются производные бенэимидаэол-карбоновых кислот, используются как гербициды 2). 15Однако эти гербнциды не активны при низких концентрациях.Целью изобретения является изыскание новыс средств для защиты растений, обладающих высокой биологической активностью.Указанная цель достигается использованием химических средств защиты растений, действующим началом которых являются производные 4,5-дихлор имидаэола общей формулы 2где Х,У и 2 - независимо друг отдруга - фтор или натрневая соль этогосоединения, метилмеркапто, хлорфенок"си,Х,У н Е вместе с соседним атомомуглерода образуют группу-СЕМ илисоответствуюв,ую натриевую, триэтиламмониевую, бутиламмониевую, й,й"-диметил-бенэил-аммониеную,дибутиламмониевую, морфолиниевую трисокси-этнламмониевую) соль этого соединения;если Х и У вместе означают кис"лород, то 2 - метилмеркапто или радикал -О-й, где й - С-са-злкил,замещенный метокси, хлором, феннилом,циклогекеилф илн радикал ЙЙ 4 1,где й- водород, С -С 4- алкил йливместе с атомом азота радикалы й/ог Р 218 (ацетонитрил) 84 85 Таблица 6 Соединения общей формулы С1 Сщ- С-ЪН-Н с Н 0280 (из ацетонитрила) т а б л и ц а 7 С 1 Ю 1Соединения. общей ФормулыС 1 С =Х-Я 87 Таблица 8 С 1 К Соединения общей Формулы 1,( "Ж-Я23 793356 24 Таблица 9 С 1 С 1-Т- Й-В Соединения общей формулы ОС З39 40 793356 где Х,У и 2 независимо друг от другафтор или натриевая соль этого соеди-нения, метилмеркапто, хлорфенокси;Х,У и 2 вместе с соседним атомомуглерода образуют группу - С Е Мили соответствующую натриевую, триэтиламмониевую, бутиламмониев/ю/й,й-диметилбензил-аммониевую, дибутиламмониевую, морфолиниевую трис(2-окси-этил)аммониевую соль этого1 соединения,если Х и У вместе означают кислород, то 2 - метилмеркапто или радикал -О-й,где й - С -С 6-алкил/ С/-С 6-алкил/15замещенный метокси хлором фенилом/ / /циклогексил или радикал -ЗГ/где й - водород, С -С 4-алкил иливместе с атомом азота радикалы йобразуют пиррол, пиперидин, или радикалСИ 0- Ф - Р 21 /где йу-С/-С-алкил или соответствую 23 щая натриевая соль, бензил, или ради-кал -МНй 9/,бенэил, фенил, фенил, замещенный хлором/ фтором,метилом, этилом, трифторфф метилом, нитрогруппой, дифторметилом,трифторметокси, трифторметилмеркапто,хлордифторметилмеркапто, хлорфторметилдифторметокси или группа Таблица 19 25,0 60 53 250 68 12,5 25,0 25,0 103 25,0 76 97 25,0 79 99 12,5 101 25,0 80 12,5 Х 02 2/ 81 5,0 и-С -МНй 4, где 5 2,5 , 0 1 0 8 2,109 П Патент",Ужг ил формула изобретения3Средство для борьбы с вредителя.ми, содержащее активнодействующее вещество и добавку, выбранную изгруппы растворитель/ поверхностно активный агент, твердый носитель, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с Целью повышения биологической актив.ности,оно содержит в качестве активнодействующего вещества производные 4,5-дихлоримидаэола формулы 40сеуВНИИПИ Заказ 9625/67 или радикал -МНфенол,если Х и У вместе означают серу,то 2-МН//-группа/ или Х,У и 2 оэна"чают вместе с соседним атомом углерода радикал С,где й- трет-бутйл, фенил, замещенныйхлором, бромом, метилом, трифторметилом, трифторметилмеркапго/ трифторметокси или Х,У и 2 вместе с соседниц, атомом углерода образуют радикал-ай-й 6, где й 6- Фенил, замещенныйхлором, трифторметилом или Х,У ивместе, означают бензоксазол, дихлориэотиазолоксадиазол, аминотиадиаэол,триазолон, причем содержание активнодействующего вещества в средстве от0,1 до 95 вес.Ъ, остальное добавка.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1,Патент Нидерландов 9 7004376,кл.С 07 О 43/38, опублик. 1970 (прототип).2.Патент СССР 9 252959,кл. А 01 М 9/22, опублик. 1969,Тираж 723 . Подписноеород, ул. Проектная, 4Таким образом получают соединения,укаэанные в табл. 1-9.П р и м е р 1. Послевсходовое применение.Растворитель - 5 вес.ч, ацетона,эмульгатор ; 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.Для получения препарата на основедействующего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанным количеством растворителя, добавляют указанное количество эмульгатора и разбавляют концентрат водой до желаемой концентрации.Этим препаратом обрызгивают подопытные растения, имеющие высоту5-15 см, применяя указанное в табл.10 количество действующего начала(на единицу площади). Концентрациюпрепарата выбирают так, чтобы в2000 л,воды на 1 га содержалисьуказанные в табл. 10 количествадействующих начал. По истечении трехнедель определяют степень повреждения растений в баллах по сравнениюс развитием необработанных контрольных растений. При этом 1 означает100-ное действие, 3 - очень хоро,шее, 5 - среднее, 9 - никакого действия (как при необработанном контроле),П р и м е р 2. Довсходовое применение.Растворитель - 5 вес,ч. ацетона,эмульгатор - 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.Для получения препарата на основедействующего начала 1 вес.ч. егосмешивают с указанным количествомрастворителя, добавляют указанноеколичество эмульгатора и разбавляютконцентрат водой до желаемой, концентрации.Семена подопытных растенийвысевают в почву и по истечении 24 чполивают препаратом действующего начала. При этом количество воды дляполива на единицу площади держат пос.тоянным. После трех недель степеньповреждения растений определяют вбаллах по сравнению с развитием необработанных контрольных растений.Результаты приведены в табл.11тП р и м е р 5. Опыт с личинками б 5 РЬаедоп,П р и м е р 3. Защитное действие против хлебной ржавчины.Для приготовления препарата на основе действующего начала 0,25 вес.ч, его растворяют в 25 вес.ч. диметилформамида и 0,0 б вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира и добавляют 975 вес.ч. воды. Препарат разбавляют водой до желаемой концентрации, получая жидкости для опрыскивания.Для проверки силы защитного действия молодые однолистные растения пшеницы сорта "Мичиган Амбер" инокулируют суспензией уредоспор Рцсспа гесспОса в 0,1-ном водном агаре, После подсыхания суспензии спор растения пшеницы обрызгиваютдо влажности росы приготовленнойо"жидкостью,и ставят для инкубации на24 ч в теплицу при температуре ф 20 ОСи влажности воздуха В 0-90.По истечении 10 дней определяютстепень поражение листьев растенийпустулами ржавчины по девятибалльнойсистеме, при этом 1 означает 100-ноедействие, 3- очень хорошее действие,5 - среднее и 9 - низкое действие.Данные об условиях и результатахопытов приведены в табл. 12.П р и м е р 4. Опыт с ростом мицелия.Используемая питательная среда, 15 вес.ч,:Агар-агар 20Картофельный декокт 200Солод 5Декстроза 15 2 О Пептон 5наНР 04 2Са (Ио)0,3Соотношение смеси растворителей ипитательной среды: 2 вес.ч. смесирастворителей :100 вес.ч. агаровойпитательной среды.Состав смеси растворителей, вес.ч:Диметилформамид или ацетон 0,19Эмульгаторы.(алкиларилпо,01лигликолевый эфир)ЗО Вода 1,80Для получения желаемой концентрации действующего начала в питательнойсреде количество действующего началасмешивают с 2 вес.ч. смеси раствори телей. Концентрат в укаэанном вышесоотношении тщательно смешивают сжидкой охлажденной до 42 ОС питательной средой и выливают в чашки Петридиаметром 9 см.Одновременно ставят контрольныепластины без препарата.После охлаждения и затвердеванияпитательной среды пластины инокулируют указанными в табл. 13 видамигрибков и при температуре 21 С инку бируют.Оценку осуществляют по мере .скорости роста грибков по истеченииот 4-х до 10-ти дней.При оценке сравнивают радиальный рост мицелия на 50 обработанных питательных средах сростом на контрольных питательныхсредах по девятибалльной системе:1 - отсутствие роста грибков;до 3 - очень сильная задержка 55 роста;до 5 - средняя зОдержка ростафдо 7 - слабая задержка роста;9 - рост одинаковый с необработанным контролем. ФО действующие начала, их концентрации и результаты опытов приведены в табл. 13.Растноритель 3 вес.ч. диметилформамида, эмульгатор - 1 нес,ч. алкиларилполигликолевого эфира.Для получения препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешиваютс укаэанными количествами растворителя и эмульгатора, и разбавляютконцентрат водой до желаемой концентрации.Препаратом действующего началаопрыскивают листья капусты (Вгаьв 1 сао 1 ечасеа) до образования капель исажают на них личинки листоеда хренового (РЬаедоп сосЬеаг 1 ае).По истечении трех суток определяют степень умерщвления в процентах,при этом 100 означает, что нсе личинки умерщвлены, а 0 - что ни одналичинка не умерщвлена.Действуюшие начала, их концентрации, время оценки и результаты приведены н табл. 14.П р и м е р 6. Опыт с личинкамикапустной моли.Растноритель - 3 вес.ч. диметилФормамида, эмульгатор - 1 вес.ч,алкиларилполигликолевого эфира.С целью получения препарата дейст"вующего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора, и разбавляютконцентрат водой до желаемой концентрации.Препаратом действующего началаопрыскивают листья капусты (Вгаья 1 сао 1 егасеа) до образования капельи сажают на них личинки капустноймоли (Р 1 це 11 а аасц 11 репп 1 ь).По истечении З,-х суток определяютстепень умерщвления в процентах, приэтом 100 означает, что нсе личинкиумерщвлены, 0 - ни одна личинка неумерщвлена.Действующие начала, их концентрации, время оценки и результаты приведены и табл. 15,П р и м е р 7. Опыт с ТегапусЬць(устойчиный),Растворитель - 3 вес.ч. ацетона,эмульгатор 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эФира.Для получения 0,1-ного препаратадействующего начала 1 часть егосмешивают с указанными количествамирастворителя и эмульгатора, и разбавляют концентрат водой.Препаратом опрыскивают до образования капель растения Фасоли (РЬаьеа 1 ць чц 1 даг 1 з), которые сильно поражены паутинным клещом (ТегапусЬць цг 1 сае) но всех стадиях развития,При истечении 2-х суток определяют степень умерщвления в процентах: при этом 100 означает, что все клещи умерщвлены, а 0 - ни один клещ не умерщвлен. Действующие начала, их концентрации и результаты опытов приведены втабл. 16.П р и м е р 8. Опыт с РЬуорПога(томаты). Защитное действие,Растворитель; 4,7 нес,ч. ацетона;эмульгатор; 0,3 нес.ч, алкиларилполигликолевого эФира, вода 95 ч,Для получения 0,0025-ной концентрации действующего начала егосмешивают с указанным количествомрастворителя и разбаьляют концентрат водой, содержащей указанныедобавки.Молодые растения томатов в стадиис 2 до 4-х листьев опрыскивают пре 15 паратом до каплеобразования. В течение 24 ч растения оставляют стоятьв теплице при 20 С и относительнойвлажности воздуха 70.Затем растения инокулируют водной;И суспензией спор Р)1 у(орЫога п 1 еб 1 апб,и ставят во влажную камеру со100-ной влажностью воздуха и температурой 18-20 оС.По истечении пяти дней определяютпоражение растений томатов в процентах: при этом 0 означает отсутствие поражения., 100 - нсе растенияполностью поражены.Результаты даны в табл. 17. 39 П р и м е р 9. Тест с ростом мицелия.Используемая питательная среда,вес,ч.:Агар-агар 20,035 КартоФельный декокт 200Солод 5,0Декстроза 15,0Пептон 5,0МенР 04 2,0СаТМОб)2 0,340 Соотношение смеси растворителейи питательной среды: 2 нес.ч. смесирастворителей :100 вес.ч. агаровойпитательной среды.Состав смеси растворителей,нес.ч;45 Лиметилформамид 0,19Эмульгатор (алкиларилполигликоленый эФир) 0,01Вода 1,80Для получения концентрации дей 50 ствующего начала н питательной среде10 ч./млн. необходимое количестводействующего начала смешивают с2 вес,ч. смеси растворителей,Концентрат н указанном соотношениитщательно смешивают с жидкой охлажденной до 42 С питательной средой инйливают в чашки Петри диаметром9 см. Однонременно ставят контрольные пластины без препарата,После охлаждения и затнерденания60 питательной среды пластины инокулируют различными видами грибков ибактерий и при 21 С инкубируют.Оценку осуществляют по мере скоб 5 рости роста организмон по истечении-250 ф Триэтиламмониевая соль 4,5-дихлоримидаэолнитрила 38-40 Бутиламмониевая соль 4,5-дихлоримидазолнитрила 12-124 10 М,н-диметил-бензил-аммониевая соль4,5-дихлоримидазолнитрила 90-92 Дибутиламмониевая соль 4,5-дихлоримидазолнитрила 12 56-58 Иорфолиниевая соль 4,5-дихлоримидазолнитрила 13 144-146 4-10 суток. При оценке сравниваютрадиальный рост на обработанных питательных средах с ростом на контрольных питательных соедах.Бонитировку осуществляют в баллах;0 - отсутствие роста;1 - очень сильная задержка роста,2 - средняя задержка роста;3 - слабая задержка роста;4 - рост одинаковый с необработанным контролем.Действующие начала, их концентрации и результаты видны из табл. 18.П р и м е р 10. Опыт с обработкойпобегов (хлебная ржавчина). Защитное действие (разрушающие листьямикозы),Для приготовления препарата действующего начала 0,25 вес.ч. егопоглощают 25 вес.ч. диметилформамида и 0,56 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира и добавляют 975 вес.ч.воды. Концентрат разбавляют водойдо желаемой концентрации жидкостидля опрыскивания.Для проверки силы защитного действия молодые однолистные растения пшеницы сорта Мичиган Амбер ивокулируют суспензией уредоспор Рцссиягесопда в 0,1-ном водном агаре.После подсыхания суспенэии споррастения пшеницы обрызгивают довлажности росы приготовленной жид"костью и ставят для инйубации на24 ч в теплицу при температуре20 С и 100-ной влажности воздуха.По истечении 10-ти дней пребывания растений при 20 С и влажностивоздуха от 80 до 90 определяют поражение растений пустулами ржавчины.Степень поражения выражают в процентах к поражению необработанных контрольных растений. При этом 0 озна 15 чает отсутствие поражения, 100поражение такое же,как в контроле,Чемменьше поражение ржавчиной, тем эффективней действующее начало,действующие начала (концентрации2 О их в жидкости для опрыскивания0,025 вес,3) и степень поражениявидны .из табл. 19,Таким образом, предложенные соединения обладают высокой биологичес-;.2 кой активностью.-Н(СН 5)2 33. 34 159 (циклогексан) 35 93 петролейннй эфир- ъ(сн, - сн, - снД,36 242 (диоксан) 37 Таблица 4 Соединения общей формулцСКО 1 ГС 1 С-М-К О