Способ получения 1-дибромфосфино-1, 3-алкадиенов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сеез СфветскикСоциалистическихРеспублик 11,996420Опублнковано 150283. Бюллетень Мо б Дата опубликования описания 150283(72) Лв Догадина, Б,И. Ионн Петров э ете Ленинградский ордена Октябрьской Революи ордена Трудового Красного Знаменитехнологический институт им. Ленсовета. 1).Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-Д0-1,3 РОК Изобретение Форорганиче нно к спосо Фино,3-ал относится к ких соединену полученияадиенов обще н дибром формудеКЛ), сн=сн-с(сн,с ЙЗСНе, Н нСНанлй Вге РК СИ=СИ-СН=СН СИ=С(СНз)-С( с(СИЧ=СН-сн 10 сйд банд ользованы как олимерпзации анже в качестдля получе- ганических ния целого ряда Фосфорорсоединений.Известен способ получения 1,3-алкадиенфосфонатов, заключающийся во 20взаимодействии 4-хлор-алкен-Фосфо=ната с триэтиламином при кипяченииЯИзвестен также способ получения1-(дибромфосфино)-4-бром-алкенов,взаимодействием трехбромистого Фос.Фора с алкадиеном при 20-60 С приУф-облучении в токе инертного газа 21,Однако э учит зом, при получ ка М (С И)з иде группы СНОСЕ,ангидридов фостому фосфора. хара ии н форм тим способом полФино,3-алкадне ь.евоэкоторые могут быть ис мономеры в процессах п,и сополимериэации, аве исходных соединений Пелью изобретения является раз-работка доступного способа получе ния 1-дибромфосфино,3-алкадиенов.Поставленная цель достигаетсятем, что согласно способу получения1-дибромфосфино,3-алкадиенов общей Формулы (,1, который заключается в том, что 4-бром-дибромфосфино-алкен подвергают взаимодействиюсо стехиометрическим количествомтриэтиламина в среде инертного ориганического растворителя при 60-80 С,Первичный процесс при взаимодействии с триэтиламином - образованиедонорн-акцепторного комплекса.ВгтРН 3 И(С Н ) , термическое превращение которого дает целевой продукт.Таким обра енин диенов Р (Ч) ата т на углеродный атом а вслучае дибром Фонистыхкислот - по.аПредлагаемый способ ктериэуется простотой технолог позволяет получйть соединения улы (1)с выходом 35-60.П р и и е р 1. Получение 1-(ди996420 формула изобретения ВНИИПИ Заказ 83736 Тираж 385 Подписное филиал,ППП "Патентф, г.ужгород,ул.Проектная,4 Раствор 32,5 г (0,1 мдль) 4-бром;(0,11 моль) триэтиламина. Реакционную массу выдерживают при даннойтемпературе 2-3 ч, отделяют от бромистокислого триэтиламина, отгоняютрастворитель при пониженном давлении (100-50 мм рт.ст.), остатокперегоняют в вакууме под аргоном.Выход 11,8 г (48). Т. кип. 55-58(1 мм рт.ст.) но 1,6587, До 1,9131.Найдено, : Р 13,10, Вг 64,92,С 4 Н Вг Р.Вычислено,: Р 12,74, Вг 65,57Спектр ПМР. Сильно связанная система АВСДХ. Мультиплет в обл. 5,47и в обл, 6,68 р 149.м.д.П р и м е р 2. Получение 1-(дибромфосфино) -2,3-диметил,3-бутадиенаВг РСН= (СН) -С (СНз) =Сн аРаствор 35,3 г (0,1 моль) 4"бром.-2-дибромфосфино,3-диметил-бутена в четыреххлористом углеродеобрабатывают при 78 С 11,1(0,11 моль) триэтиламина. Реакционную массу выдерживают при даннойтемпературе 2-3 ч, фильтруют от соли триэтиламина, отгоняют раствори-тель,при пониженном давлении (100-50 мм рт.ст.) остаток перегоняютв вакууме под аргоном.Выход 15,5 г (57) . Т. кип.60 (0,35 мм рт.ст.), пЯ 1,6316аос 1, 1,7049,Найдено,Р 11,01, Вг .59,6.С Н 9 Вг Р.Вычислено, ; Р 11,41; Вг 58,80.Спектр ПМР: д С 1121, о СН1,92, СН Р 1,8; Х СЙ Р 1 Гц,(0,1 моль) 4-бром-дибромфосфино-пентена получено 15,6 г (60)целевого продукта. Т. кип. 58 ф20 (0,4 мм рт.ст.), п ф 1,6452,яофа 1,8833.Найдено, : Р 11,78, Вг 63,0И ВгР.Вычйслено, : Р 12,02, Вг 62,04,25 Спектр ПМР. Сильно связаннаясистема АВСДХ мультиплеты в обл.6,5, 6,0, 5,5 м.д. Кр 165 м.д.Примесь 1-дибромфосфино,3-пен,тадиен 30-40.П р и м е р 6. Получение 1-дибромфосфино,3-бутадиена.Аналогично примеру 1 в бензолепри 60 С. Выход 8,5 .г (35). Способ получения 1-дибромфосфнно,3-алкадиенов общей формулы40 Вг И,где Й - СИ=СН-СН=СНа, СН=СН С(СНЗ)==СИ, Си=С(СНз) -С(СН ) =СНС(СН )=СН"СИ=Си, илии йзаключающийся в том, что 4-бром-дибромфосфино-алкен подвергают50 взаимодействию со стехиометрическимколичеством триэтнламина в средеинертного органического растворите.ля при 60-80 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Машляковский Л.Н. и др. Непредельные фосфнновые кислоты,и ихпроизводные. 1. Синтез хлорангидридов фосфиновых кислот с диеновымии ацетиленовыми радикалами, ЖОХ,1965, 35 с. 1577.2. Авторское свидетельство СССР