Способ получения 9-(1-алкоксиалкил)карбазолов

ОП ИСАНИЕИЗОВтаЕТЕН ИЯК .АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик и 960173(22) Заявлено 13.04.;79,(21,) 27 58144/23-04с присоединением заявки Эй(23) Приоритет ВеударвтнеевЯ кемнтет В.ФСР на демам нзебретвннЯ и фтврмтнЯ(53) УДК 547.789..32.07(088.8) Опубликоваие 23.09. 82. Бюллетень РВ 38 Дата опубликования описания 28.09.82 ИП.Жеребцов, С. Г. Горбачев и М. ф. Тав) СП ор ль л; кото схо баз ноголов,дляполы икаторов основе( 1 алкс 15 одействия альдегидаакропорис- .пор итл 1 О рб ми и 15 ОО а являсходного сыр 1Изобретение относится к получе ганических соединений, в частности -алкоксиалкил)карбазолов общей фор 1нр сн-сн- овР 1 и Й - водород или алкиР - алкил или аралкилрые использутотся в качествесырья в синтезе 9-алкенилкаа также в качестве пластиффоточувствительных слоев намеров карбазола.Известен.снособ получения 9 лкил)карбазолов путем взаимазолов с соответствукяцимиспиртами в присутствии мсульфокатионита с размером00 - 250000 1 и раствдредостатком известного способиспользование в качестве иья дефицитного карбазола. ПОЛУЧЕНИЯ 9-(1-АЛКОКСИАЛКИЛ)КАР Цель достигается тем, что согласно способу получения 9-( 1-алкоксиалкил) карбазолов общей формулы 5итетЛР сз- ОВгде Р 1 и Р- подород или алкил; оР- алкил или аралкил,взаимодействием алифатического альцегида : со спиртами и карбазолсодержащим сырьемв среде растворителя в присутствии кис-, . лотного катализатора, в качестве карбас," золсодержащего сырья используют . отход коксохимического производства (техническую смесь карбазола с антраценом) и для. осуществления процесса смесь альдегида, спирта, растворителя и катализатора на- . гревают до температуры реакции, а затем вводят карбазолсодержащее сырье.8 качестве растворителя используют органические соединения, селективно растворяющие 9( 1-алкоксиалкил) карбазолы3 М 01и практически не растворяющие антрацен,, например бензин, гексан, петролейныйэфираВ качестве катайизатора используютмакропористый сульфокатионит КУ-6 МП. 5Предварительный нагрев смеси альдегида и спирта в присутствии катализатораи растворителя приаодит к образованиюацеталя, который является более селек,тивным реагентом по отношению к карбазолу и препятствует образованию побочных продуктов взаимодействия антрацена с альдегидом, Кроме того, применение селек-.ивных растворителей позволяет отделять целевые продукты от антра 15цена простым фйльтрованием после чегоони выделяются путем отгонки растворители.Такой порядок загрузки и проведенияреакции позволяет использовать техническую смесь карбазола и антрацена дляполучения 9-(1-алкоксиалкил)карбазолов,которые имеют такие же показатели качества, что и получаемые по известномуспособу на основе чистого карбазола. 2П р и м е р 1. В трехгорлую колбузагружают 100 мл бензина БР, 16 млмасляного альдегида (0,15 моль), 10 мл,изопропилового спирта (0,12 моль),2,5 г макропористого сульфокатионита 50КУ 2-6 МП, нагревают до 50 оС й приэтой температуре выдерживают 1,5 ч.Затем добавляют 23 г технической смеси карбазола с антраценом, содержащейдо 40% карбазола, и ведут реакцию 1015 ч, при той же температуре, осуществляя контроль за конверсией карбазола ме-.тодом тонкослойной хроматографии. Огфильтровываюг реакционный раствор отнерастворившегося антрацена и катионита.После отгонки растворителя получают13 г (86%) 9-(1-изопропоксибутил)карбазола. Т.пл. 55 - 56 оС (т.пл. на основечистого карбазола 56 - 57 С, этанол).1 ПМР- и ИК-спектры полностью идентич 45ны аутентичному образцу,Вычислено, %: Н 4,97.Найдено, %: М 5,10.П р и м е р 2. В трехгорлую колбузагружают 100 мл гексана, 12 мл пропионового альдегида (0,15 моль), 10 мл50изопропилового спирта (0,12 моль) и2,5 г катионита. КУ-6 МП, нагреваютдо 50 оС и выдерживают в течение 2 ч. 13 4Затем добавляют 23 г технической смеси карбазопа и антрацена и проводят реакцию при той же температуре в течение 10 ч. После фильтрования и втгонки растворителя получают 13,5 г (92%) 9-(1- -изорропоксипропил)карбазола. Т.пл. 60- 61 ОС (т.пл, на основе чистого карбазола 60 - 61 оС, этанол).Вычислено, %: Й 5,24.Найдено, %: М 5,2.Получаемый по предлагаемому способу целевой продукт по качеству не уступает продукту, полученному на основе чистого карбазола.Применение предлагаемого способа по-зволяет сократить затраты на сырье.вследствие использования в качестве сырья отходов,коксохимического производства - технической смеси карбазола и антрацена,формула изобретения 1. Способ получения 9-(1-алкоксиалкил) карбазолов общей формулы 1В.Р,СН;СН- ОВ 5 где и Р - водород или алкил;Й - алкил или аралкил, взаимодействием алифатического альдегида со спиртами и карбазолсодержашим сырьем в среде растворителя в присутствии кислотного катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью утилизации отхода коксохимического производства, в качестве карбазолсодержащего сырья используют техническую смесь карбазола.и антрацена - отход коксохимического производства - и для осуществления смесь алифатического альдегнда спирта, растворителя и катализатора нагревают до.температуры реакции, а затем вводят карбазолсодержащее сырье.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве растворы теля используют бензин, гексан, петролейный эфир,Источники информации, принятые ао внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР % 681072 ф кл. С 073 209/86, 1974. (прототиц).