Способ получения пропилтиоформиата

(22) Заявлено 04.01.81,(21) 231333/23-04 131) М Кл с присоединением заявки Мо(23) Приоритет С 07 С 153/07 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(71) Заявитель Уфимский нефтяной институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИЛТИОФОРМИАТА Изобретение относится к новому способу получения пропилтиоформиата Формулы СН(0)ЯС 5 Нт, который находит применение в различных органических синтезах, в частности он используется как сильный ацилирующий агент.Известны способы получения эфиров тиокарбоновых кислот, например, ацилированием меркаптанов 1).Наиболее близким к предлагаемому является способ получения пропилтиоформната, заключающийся в том, что пропантиол подвергают обработке смесью муравьиной кислоты и уксусного ангидрида (мольное соотношение 1;1) в присутствии в качестве катализатора, например, пиридина или триэтиламина или и-толуолсульфокислоты при 20-60 С 24 ч. После выдержки реакционную массу выливают в насыщенный раствор гидроокиси бария, отделяют органический слой и перегоняют и выделяют целевой продукт с выходом 75-772).Однако этот способ характеризуется невысоким выходом целевого продукта и длительностью процесса.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и интенсификация процесса. Поставленная цель достигается тем,что согласно способу получения пропилтиоформиата, 1,3-оксатиан подвер-.гают изомеризации в присутствии перекиси трет-бутила при мольном соотношении исходных реагентов, равном 4:(0,3-0,5 в автоклаве и температуре 140-150 С.10 Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме. Выход продукта 85- 91 , Длительность процесса 1,5-4,5 ч.о П р и м е р 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 600 мл загружают 416 г (4 моль) 1,3-оксатиана,73 г (0,5 моль) перекиси трет-бутила.Содержимое продувают 10 мин азотом,затем автоклав закрывают и нагреваютпри 150 С 90 мин. После охлажденияреакционную массу перегоняют на слабом вакууме. Пропилтиоформиат образуется в количестве 88,4 г (85 от теоретического) на превращенный субстрат.Т. кип. 45 С/40 рт.ст.,1,4668,Найдено, Ъ С 46,21; Н 7,71;5 30,72,Ск, ОЯВычислено, Ъ .С 46,11; Н 7,7630 5 30,78.950719 Составитель Т. ВласоваРедактор Н. Киштулинец Техред З.Палий Корректор В. Бутягаж е Подписноев еевв м еЗаказ 5890/26 Тираж 445ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 ПИР спектр: 7,03 (С, 1 Й, ЯСОВ);2,75 (т , 2 Н, СНЯ), 1,2 - 1,4(м.,гн, Сн ); 0,83 (т., зн, СН).П р и м е р 2. Реакцию проводятаналогично примеру 1 при мольномсоотношении реагентов 1,3-оксатиан 5перекись трет-бутила = 4,0:0,5,при 140 С 4,5 ч. Выделяют 93,6 г(90 от теоретического) пропилтиоформната.П р и м е р 3. Реакцию проводят 10аналогично примеру 1 прй 150 С и примольном соотношении 1,3-оксатианперекись трет-бутила 40,3. Выделяют89,4 г (86 от теоретического) пропилтиоформиата. 15П р и м е р 4. Реакцию проводятаналогично примеру 1 при 140 фС 4,5 чпри соотношении 1,3-оксатиан:перекись трет-бутила 40,3. Выделяют,91,5 г (83 от теоретического),пропилтиоформиата.П р и м е р 5. Реакцию проводятаналогично примеру 1 при 150 фС 90 мини при соотношении реагентов 1,3-оксатиан.перекись трет-бутила4,00,4.Выделяют 92 г (91 от теоретическогона превращенный субстрат). П р и м е р 6. Реакцию проводятаналогично примеру 1 при 140 С 4,5 чпри соотношении реагентов 1,3-оксатианперекись трет-бутила = 4,0;0,4,Выделяют 91 г (90 от теоретическогона превращенный субстрат) .Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход пропилтиоформиата с 75 до 91 и уменьшитьвремя проведения синтеза с 24 до1,5-4,5 ч.формула изобретенияСпособ получения пропилтиоформиата Формулы СН(0)ЯСЕИН, о т л и ч а ю -щ и й с я тей, что, с целью повьпдения выхода целевого продукта и интен"сификации процесса, 1,3-оксатиан подвергают изомеризации в присутствии перекиси трет"бутила при мольном соотношении исходных реагентов, равном4;(0,3-0,5, в автоклаве и температуре 140-150 С.Источники информации,принятые во внимание при. экспертизе1, Краткая, химическая энциклопедия. Т. 5, М., 1967, с. 155.2. РЖ Химия, 20 Ж, 1971, с. 147