Способ получения гептафтор-п-толуидина или тетрафтор-п нитроанилина или 4-аминотетрафторпиридина

Сото з Советски кСоцмалистмческккРеспублик ОП ИСАКИИизовеИТВНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 ц 936612(5 З) УДК 547,233, .1 822,7.07 (088.8) Опубликовано 23,01,83. Бтоллетень3 Дата опубликования описания 23.01.Е 3 до делам кзабретеннй и открытий(72) Авторы изобретения А, А. Штарк, Т. В. Чуйкова и В. Д. Штейн ц3 сй В;:3 т" ;1Новосибирский институт органической химии Сие що "отделенияАН СССР и Кемеровский государственный университет(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕПТАФТОР-п-ТОЛУИДИНА,ИЛИ ТЕТРАФТОР-тт-НИТРОАНИЛИНА, ИЛИ 4-АМИНО- ТЕТРАФТОРПИРИДИНА 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получения полифторированных аминозамещенных бензолов формулы2 где Р-СГ, НО,и 4-аминотетрафторпиридина, которые могут быть использованы в качестве гербицидов, пестицидов и фунгицидов, а также как полупродукты в синтезе светостойких красителей.В литературе описан способ получения гептафтор- и -толуидина аминированием октафтортолуола водным аммиаком при температуре 132 С в запаянной амопуле с выходом 82% (,1120Основным недостатком этого способа является необходимость работы под давлением и, в связи с этим, сложность аппаратурного оформления. Также описан способ получения тетрафтор- и -нитроанилина взаимодействиемпентафторнитробензола с аммиаком в среде серного эфира при комнатной температуре (25 С ) Г 2 ,Недостатком этого способа являетсянизкий выход целевого продукта (2023%), а также использование в качестве растворителя огнеопасного серногоэфира.Кроме того, описан способ получения4-аминотетрафторпиридина аминированиемпентафторпиридина водным аммиаком при110 С в запаянной ампуле с выходомо81% 31Недостатком этого способа также является необходимость работы под давлением.Цель изобретения - упрощение процессаполучения и повышение выхода целевогопродукта,Это достигается предлагаемым способом получения гептафтор- тт -толуидинаили тетрафтор-и -нитроанилина, или3 936614-аминотетрафторпиридина, заключающий-ся в том, что октафтортолуол или пентафторнитробензол, или пентафторпиридинаминируют жидким аммиаком при температуре испарения последнего (-33 С). Приэтом полифторированный субстрат добавляют к жидкому аммиаку и ведут реакциюс перемешиванием до полного испаренияаммиака,1 1 ОП р и м е р 1 К 150 мл жидкогоаммиака в двугорлой колбе емкостью300 мл, снабженной мешалкой добавляют 7,00 г (29,6 моль) октафтортолуола и перемешивают 3 ч до полного15испарения аммиака. Добавляют в реакционную колбу 25 мл воды, перемешиваюти отделяют нижний органический слой,Сушат над окисью кальция, отфильтровывают и получают 6,73 г продукта, Перегонкой в вакууме получают 6,01 г (87%) Огептафтор- и -толуидина с т,кип. 8789 С/25 .мм, ИК- и ЯМРЕ спектры которого идентичны спектрам заведомогообразца.П р и м е р 2. К 80 мл жидкого аммиака в двугорлой колбе емкостью 150 мл,снабженной мешалкой, добавляют 2,00 г(9,4 ммоль ) пентафторнитробензола иперемешивают 2,5 ч до полного иснарения аммиака. Полученный осадок промывают водой (25 мл) для удаления фто- .ристого аммония, сушат в вакууме надКОН, Получают 1,72 г смеси тетрафтор- и -нитроанилина и изомерных нитродиа. минотрифторбензолов в соотношении 2:1 35(по спектру ЯМР 9 Р ). Промывают смесьпетролейным эфиром (т,кип. 70-100 С),эфирный раствор упаривают и получают 2 41,15 г (58%) тетрафтор- и -нитроанилина с т.пл. 104-106 С.При мер З.К 80 мл жидкого аммиака в двугорлой колбе емкостью 200 мл снабженной мешалкой, добавляют 1,00 г (5,9 ммоль) пентафторпиридина и перемешивают 2,5 ч до полного испарения аммиака. Добавляют в реакционную колбу 60 мл НО, выпавший осадок отфильтровывают н сушат в вакууме над РО. Получают 0,90 г (89%) 4-амитетрафторпиридина с т.пл, 83,5-85 С (из петролейного эфира с т.,кип, 70-100 С), ИК- и ЯМР "9 Р спектры которого идентичны спектрам заведомого образца. Формула изобретения Способ получения гептафтор- О-толуидина или тетрафтор- П-нитроанилина, или4-аминотетрафторпиридина путем аминирования соответственно октафтортолуолаили пентафторнитробензола, или пентафторпиридина, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса,аминирование проводят жидким аммиакомпри температуре испарения последнего.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Арбор Э.Э Вогаоп ЗтоЕЕоа Ю. СЭ,СЪ 6 в, бос 1962, 1801.2, Кнунянц И. ЛЯкобсон Г, Г. Синтезы фторорганических соединений. Химия, М., 1979, с, 201.3, Ьс 1 п 1 св Р,Е.,8 огем З.Е., Саед %.Н.Нсвге И 1 пе ЯЛЧ. З,СЪе 1 п, Бос 1965, 575.Составитель В. Теренин Редактор Л. Письман Техред Е,Харитоичик Корректор Г. Решетпик Заказ 10797/8 Тираж 416 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва, Ж 35, Раушская набд. 4/5 филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4