Способ получения эфиров дихлоруксусной кислоты

1:(асс 12 о, 11ъ (Г) кСССР8. А, Михалев, М. И, Галченко н А. М, ЖРлоховцеваОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ПИХЛОРУКЕ ОНОЙ ЕИСЛОТЬ Яявлено 13 поябр 5 1950 г. за М 438141 в Гостехц(у СССР1 фцрь 1 ДихлоруксуснОЙ кислоты мо)кно получить цз х;10)Я иоср(; стом 3ямодостия с ииа 5 идамт иелочных мтя)го 3 илц с ц(л, - Ыми аг(цтамц присутствии цпанцдосреде соотРтстуюц. го сццрта, с)тот спосоо получоьия дпхлоруксусио)1 кислоты ял)птсп ГгяцболРР простым и легко ОсуиРст)их 1 м. Одцяко Обря(30)яцп( зпачитольных количест 3 свободного цианистого водорда краПе;)атру,11)я(т ро- мыгилР)Поо осу)цоствленце цроцРсса, а поучгнные ио зтому сцосооу эфиры дцх(оруксусцо) кислоты содержат цианиды, что гп нозоляст ц 1)имсчять их в произ 30 дст)3( модцкямонтоОРз сиРциял ьп 011 Очи(ткц.ПрР ,асс)3 ЬП СГОСОб ОТЛИЧяРТСя ОТ ИЗ(СТИЫХ 1(М, ЧТО 3 К 01 ц( п 1)оц(ссс( сииильцую к)1 с;)оту ПРтрализхют Добсл(ИПРм ф 01)мд;п(Г)Я, с) и качсств источника сини(.ной кислоты для сицт(за прим( н 51(от циацг)Щ)ии ЯльДО ПДЯ или кРтонд и качРств(. и;)Очцого ЯГРцтс) -- т 1)Р- тичпьш амцц или алкоголят ма).нпя."ГОТ (ГГОСГ)б ОЛХ (ПИ)1;)фп 1)с ИОЗ 30;15 РГ 113 бР)нсзт( 31;(,)РИ)Г (30 ЙО;ц,)- го циаццстого водорода в ироцсссе произ)одст)а;н 1)про)3 ДГ)х)Оруксусцо кислоты и Од 130)ромсцио даст Озможпость ио;1 учать )(1)ц)ц, (оодинР от ицаццдов и азотистых СОР)Гп(ни.1 р и м ( р 1. В смь,) г хлорала и Л мл м(тацола црц цп г( ГСин)м ПРрсмсцц)япиц )иос 5(т 4 г рястсртого пороци)к 85 ю-ного ццяистого цат- РЦЯ, Я ЗЯТРМ РЯСТ 1301) 1) Г РДКО О ГГЯТРЯ 3 ) 1 Л МРТЯИО;Гс). (.МР( КИГ 5 Т 5(Т С ОбраТЬМ ХО)0 ГГ Ь ПКО) 1 МИИ., 1)яба 3,15 10с МЛ ГОд 1, 1 Гцбя 3(Г; К) Г 10 мл,)О-ПОГО 01)мя;Пця, зятсм (1Р(и 1)сОт 10 мин., 30)кГ, 15(101 3 Г; - СУСЦО Г(цОТО с 0 КЦСЛО(1 1)(Я 1(ЦГГИ сч ЗЯКМУС Ц 1 О( 1( Г)ТОО ГГ(1)(Г)Ц 3 ЯК) в д(литРльную воронку. Выдсли)ПГР(ся масло (нижни Сло) От;Рл)ГОт. высу)пива(от пад хлористым кальцием и перегоняют. Получак)т 18,.6 г МРТИЛОВО 0 эфи 1)а дихл 01)уксусно)1 ки(лоты с тР;31 ц(рятуро 1 )П 11(ПП 5 140 - 143, что составляет выход 28% от вычисленного,П риме р 2, В смесь 59 г хлорала, 10 мл метанола имл циацгидрина бРнзальдегида постепенно по каплям ири разх(Р)ги)ацц(1 вцоМ 93037 Предмет изобретения Способ получения эфиров дихлоруксусной кислоты из хлорала, производных синильной кислоты и щелочного агснта в спиртовой среде, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в конце процесса синильную кислоту нейтрализуют добавлением формалина, а в качестве источника синильной кислоты для синтеза применяют циангидрин альдегида илп кетова и в качестве щелочного агента - третичный амин или алкоголят магния. Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Гр. 50 Редактор Л. Н. Токмаков Поди. к печ, 3/Пг.Тираж 300. Цела 25 кои. Информационно-издательский отдел.Обьем 0,17 п. л. Заказ 1043. Гор. Алатырь типография Ло 2 Министерства культуры Чувашской АССР сят 36 г триэтпламина. Смесь кипятят 15 мин., разбавляют 300 мл воды, затем прибавляют 10 мл 36%-ного формалина, перемешивают 10 мин. и после этого подкпсляют соляной кислотой до кпслоп реакции на конго. Выделившееся масло отделяют, дважды промывают его .10%-ным раствором бисульфита натрия для удаления бензальдегпда и перегоняют с водяным паром. Перегнапное масло отделяют от водяного слоя, высушивают над хлористым кальцием и снова перегоняют. 1 олучают 39,5 г эфира, что составляет выход 69% от вычисленного,П р п м е р 3, К смеси 520 г хлорала, 300 мл метанола и 40 мл циангидрина ацетона при интенсивном перемешивании в течение 15 мин. добавляют раствор метилата магния, получе 1 шьш из 50 г магния и 300 мл метанола, 11 рибавлепие метилата магния сопровождается повышением температуры смеси до 69,По окончании прибавления метилата магния реакционную массу перемешивают 15 мин., охлаждают до 30, прибавляют 2 л воды и 100 мл 36%-ного формалина, затем перемешивают 15 мин после чего подкисляют соляной кислотой и отделяют выделившееся масло, которое перегоняют водяным паром, Отогнанное масло отделяют от водного слоя, высушивают над хлористым кальцием и перегоняют. Получают 39,2 г фракции кипящей до 141, и 387,2 г эфира, кипящего при 141 - 148, что составляет выход 68% от вычисленного,