Способ получения несимметричных n, n-диалкил-п фенилендиаминов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветсиикСоциалистическихРеслублии п 899532//В 0123/70 Ркударстюей квинтет СССР до делан нзабретений и открытий(72) Авторы изобретения М;Ш. Хараш, Л.Г. Лукьянченко и В.В. Паньшин Березниковский филиал Научно-исследовательского института химикатовдля полимерных материалов(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ Й, Й -ДИАЛКИЛ - И-ФЕНИЛЕНДИАМИНОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу получения стабилизаторов для полимерных материалов. Й, Й -Диалкил-Й-фенилендиамины являются эффективными антиоксидантами, антиоэонантами и противоутомителями резин и каучуков. Эффективность стабилизатора в значительной мере зависит от величины и строения алкильного радикала. Алкиламинопроизводные, содержащие в алкильном остатке три, атома углерода, например изопропиламинопроиэводные, более активны, но обладают значительной летучестью и токсичны, Введение алкила с большим количеством углеродных атомов уменьшает летучесть, резко снижает токсичность, по приводит и к снижению эффективности стабилизирующего действия. В результате применяются несимметричные производные И-фенилендимина с разными алкильными группами. Известен способ получения несимметричных Й Й -диалкил-и-фенилендиаминов восстановительным алкилированием кетонами 4-алкил-И-фенилендиамина, образующегося при восстановлении 5 Й-алкил-нитроанилина на платиновомкатализаторе и без выделения подвергнутого восстановительному алкилированию на том же катализаторе. Выход целевого продукта 183 1 1,10 Недостатком способа является низкий выход целевого продукта.Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта,15Цель достигается тем, что согласно способу восстановление производного Й-алкиланилина и восстановительное алкилирование Й-алкил.Ф 1- фенилендиамина проводят последовательно в 20две стадии с использованием в качест- ве катализаторов на первой стадии -никелевого, а на второй - железомеднохромитного, а в качестве . произвол899532 Формула изобретения Составитель И. АндриановаРедактор О. Юрковецкая Техред А,Вабинец Корректор М. Шароши Заказ 12051/29 Тираж 447 ВНИИПИ 1 асударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москв, Я - 35 Раушская наб. д. 4/5Подписное Фи нвл ПП 11 "1 г. пт", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 ного-М-апкиланилина-М-алкил-нитро=зоанилина,М-Алкил-нитрозоанилин восстанавливают водородом на катализаторе никеля на кизельгуре обычно при 120-140 ОС и 45 - 50 ати и полученный М-алкил-г 1-фенилендиамин подвергают восстановительному алкилированию кетономв присутствии водорода и окисного желеэомеднохромитного катализатора. Выход стабилизатора 73-747 на М-алкил-нитрозоанилин.П р и м е р 1. 147,6 г (0,9 моль)М-изопропил-нитрозоанилина в видераствора в 900 г циклогексанола восстанавливают в автоклаве водородомс добавлением 15 г 507 в но никеляна кизельгуре в каЧестве катализагора. Процесс проводят при 110-120 Си 45-50 ати в течение 4 ч, Полученный катализат, содержащий 110 г М-изопропил-фенилендиамина, отделяютот катализатора и растворителя иподвергают восстановительному алкилированию, внося 400 г метилиэобутилкетона и 14 г окисного железомеднохромитного катализатора. В автоклавпускают водород и проводят процесспри 45-50 ати и 210-220 С в течение4-5 ч, Массу отделяют от катализато-ра, отгоняют летучге продуктыи перегоняют полученный продукт под вакуумом ( остаточное давление 3-5 мм рт, стоПолучают 155 г (0,66 моль) М-изопропил-М -диметилбутил-И-фенилендиамина, содержащего менее 12 соединений с первичной аминогруппой. Выход от теории на М-изопронил-нитрозоанилин 73,3 Е, на анилин - 64 ,П р и м е р 2. 185,5 г (0,9 моль) 4 ОМ-(1,3-диметилбутил)-И-нитрозоанилина обрабатывают аналогично примеру1 и получают после перегонки 182 г(0,663 моль) М, М -бис-(1,3-диметилбутил)-И-Ьенилендиамипа(диафен 66) Выход от теории на М-(1,3-диметилбутил)-п-.нитрозоанилин 73,77.П р и м е р 3. 185,5 г (0,9 моль) М-(1,3-диметилбутил)-И-нитрозоанилина обрабатывают аналогично примеру используя в качестве кетона метилэтилкетон, и получают после перегонки 154,75 г М-(метилпропил)-М(1,3- -диметилбутил)-И-фенилендиамина. Выход 69,35 Х.П р и м е р 4. 168,0 г (0,9 моль) М-(метилпропил)-И-нитрозоанилина обрабатывают аналогично примеру 1, используя в качестве кетона - ацетон, и получают после перегонки 130,8 г М-изопропил-М в (1-метил-нропил)-фенилендиамина. Выход 70,563. Способ получения несимметричныхМ, М -диалкил-и-фенилендиаминов восстановительным алкилированием на катализаторе кетонами М-алкил-И-фенилендиамина, образующегося при восстановлении производного М-алкилнилина на катализаторе, о т л и -ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продукта,восстановление производного М-алкиланилина и восстановительное алкилирование М-алкил-И-фенилендиаминапроводят последовательно в две стадии с использованием в качестве производного М-алкиланилина-М-алкил-нитрозоанилина и в качестве катализаторов на первой стадии - никеленого, а на второй железомеднохромитного,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент С 1 ИА Р 3929855,кл. 260-45, опублик. 30,12,75 (прототип).