Способ получения -ацилоксикетона

Союз СоветскиаСоцналкстическикРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 11891632(5 )М. Кл. С 07 С 67/38 3 Ьоударотееиимй комитет СССР ао делам изобрвтеиий и отарьпий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ- АЦИЛОКСИКЕТОНА Изобретение относится к усовершенствованию способов получения ф -ацилоксикетонов из не- предельных кетонов.1 о -Ацилоксикетоны являются промежуточными продуктами в органическом синтезе и могут быть использованы в синтезе разнообразных ф функциональных производных. Они также могут служить исходными продуктами для получения высших 1,3-диолов, используемых в качес. тве экстрагентов борной кислоты.Известен способ получения ф.ацилоксикето- та на путем присоединения к непредельным кетонам уксусной кислоты в присутствии ацетата ртути. Реакция протекает в течение 5 - 7 ч при 100 С с выходом продуктов около 40% 1.оОднако в этой реакции используются токсичные соединения ртути.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ присоединения карбоновых кислот к винилкетонам в20 присутствии ацетата калия. или поташа, Реакция протекает 6 - 14 сут с выходом 51 - 74% 21,К недостаткам известного способа следует отнести сложность выделения готового продукта из реакционной смеси. Обработка заключаетсяв нейтрализации всей карбоновой кислоты, втщательной отмывке водой н экстракцин эфиром,что не может быть осуществлено в промышленном производстве,Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта н упрощение технологии процесса. Поставленная цель достигается способом получения 1 ь -ацилоксикетона взаимодействием а,ф-непредельного кетона с карбоновой кисло. той в присутствии катализатора, в качестве которого используют серную кислоту и процесс . ведут при 2(Ь.40 С.оПри зтом выход целевого продукта составляет 80-83% при времени реакции 2 - 5 ч. Серную кислоту используют в каталитичес.кнх количествах,С целью удешевления готового продуктамогут быть использованы смеси непредельных .кетонов обшей. формулы СН, (СН) СОНС-СНэгде и = 5 - 7, получаемые из синтетически жирных кис.лот (СЖК),1632 Составитель Н. АнтиповаТехред Ж,Кастелевич Корректор В. Синицкая Редактор Р. Цицика Заказ 11140/32 Тираж 446ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Метод обработки реакционной смеси эаклю.чается в удалении серной кислоты и отгонкеуксусной кислоты.П р и м е р 1, Получение 1-ацетоксинонанона.Смесь 14,0 г (0,1 моль) 1-нонен-З-она, .50 мл ледяной уксусной кислоты и 0,04 млНгЗО перемешивают при комнатной температуре в течение 5 ч, Серную кислоту удаляют,а уксусную отгоняют,.продукт перегоняют.Получают 16,0 г . (80,0%) -1 ацетокси-нонанонас т, кип, 112 - 112,5 С (2 мм), иф 5 1,4350,Найдено,%: С 65,98; Н 10,17СНО,Вычислено,%: С 65,97; Н 10,07. П р и м е р 2. Получение 1-ацетоксидеконона.В условиях примера 1 из 55,9 г (0,36 моль)1-децен-она в 100 мл уксусной кислоты и вприсутствии 0,1 мл НгЗОполучают 61,5 г(79,8%) 1-ацетокси-З-деканона.с т, кип, 92 -93 С (0,1 мм), и 1,4393.Найдено,%: С 67,69; Н 10,49;НВычислено,%: С 67,25; Н 10,35.П р и м е р 3, Получение смеси 1-ацеток.си-кетоиов общей формулыСНз(СНг)п СОСНгСНгОСОСНз где и = 5 - 7.В условиях примера 1 из 150 г 1.алкен-онов общей формулы СНг=СНСО(СНг)иСНзгде и = 5 - 7, в 300 мл уксусной кислоты и вприсутствии 0,3 мл НгВО получают 17,5 г(около 83%) 1-ацетокси-кетонов с т, кип,110-126 С (0.5 мм),П р и м е р 4, ь 1 олучение 1-формилоксиионанона.Смесь 3,4 г (0,024 моль) 1-нонен З-она,15 мл муравьиной кислоты перемешивают прикомнатной. температуре в присутствии 0,01 млНгЗО в течение 2 ч. Серную кислоту удаляют,4муравьиную кислоту отгоняют. а продукт пере.гоняют.Получают 3,7 г (83,0%) 1.формилокси 3.-нонанона с т. кип. 109 - 109,5 С (3 мм);п 1,4352.Найдено,%: С 64,84; Н Э,93;СьоНьвОзВычислено,%: С 64,49; Н 9,74.В ИК.спектрах полученных 1.ацилокси-З-ке.10 тонов имеются. следующие характеристическиеполосы поглощения (СС 1, см): 1050(С - О - С), 1096, 1725 (С О), 1755 1(СО)ОЙ.Как видно иэ приведенных примеров предлагаемый способ получения ф -ацилоксикетоновпрост, технологичен, доступен и легко осуществим в промышленном производстве. При этомобработка реакционной смеси не представляетсложности при использовании способа в про.мышленности,Формула изобретения Способ получения 1 е .ацилоксикетона взаимо.действием а, ф- непредельного кетона:с карбоновой кислотой в присутствии катализатора,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продукта и укрощения технологии процесса, в качестве катализаЭОтора используют серную кислоту и процессведут при температуре 20 - 40 С,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Назаров Н. А, и др. Синтез и превращение ацилоксикетонов, Журнал органическойЭЭ химии, У 27, 1957, с, 1818 - 18262. Арбузов Ю. А., Волков 10, П, Взаимодей.ствие ацетата калия с.хлоркетоном. Присое.динение карбоновых кислот и винилкетоном,Журнал органической химии У 29, 1959,4 В с, 3279-3286 (прототип).