Способ получения 1, 3-дихлор-2-хлорметилпропена-1

Союз СоветсиикСоциалистическиеРеспублик Оп ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ оц 891617(22) Завалено 19.04.80 (21) 291113 б/23-04с присоедненяеет заявкМ 28)Приоритет 3 Ьеударетеенве кшентет СССР ае делен езееретеней в етернтей(3) УДК 547.412., .723.07 (088.8) Дата опубликования онсания 23,12,81(72) Авторы изобретен А.Вьюнов, Г.Л.Эпштейн, Ю.А.Бой енинградскнй ордена Октябрьской Рев рудового Красного Знамени технологи(Ч(СЩе.С "- С СЕСНе.)Си Изобретение относится к способу получения 1,3-дихлор-хлорметил-пропенаи может найти применение для синтеза веществ различных клас" сов, в том числе и биологически активных веществ.Известен способ получения низших алифатических хлоролефинов хлорированием соответствующих олефинов при пониженной температуре 1 1 1.Однако при этом получают широкую0 смесь продуктов хлорирования. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 1,3-дихлор-хлорметнл"пр пена1,2путем обработки 1,З-ди-. хлор-нитро-хлорметнл-пропана амальгамой натрия при 200 С по схеме эанеОднако данный способ сложен в ществлении вследствие взрывоопас ности реакционной массы и токсич сти амальгамы. натрия.Цель изобретения - упрощение нологии и повышение безопасности проведения процесса.Поставленная цель достигается способом получения 1,3-дихпор- -хлорметил-пропена, состоящим том, что 1,3-дихлор-хлорметвт-аминопропан обрабатывают водным раствором нитрита натрия, взятым эквимолярном соотношении, при 15 255 С и рН 3 4.Реакция проводится при следующ схеме) 1 ц 1 НСВ И 6 (СРСН)2 С СНСЙМойя Дезаминирование целесообразно проводить в кислой среде при рН 3-4 и89161комнатной температуре. Повышение4 кислотности среды и температуры уменьшает выход целевого продукта вследствие быстрого разложения нитрита нат-рия. Уменьшение кислотности среды и температуры также приводит к уменьшению выхода 1,3-дихлор-хлорметил-пропена.П р и м е р 1. 106,5 г хлоргидрата 1,3-дихлор-хлорметил-амина о ;-йропана растворяют в 60 мл воды, доводят соляной кислотой раствор до рН 3-4 и переносят раствор в реакцион" ную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой. К реакцоионной массе медленно прибавляют раствор 35 г нитрита натрия в 100 мл воды так, чтобы температура. реакционной массы не поднималась выше 20-25 С. Затем реакциоиную массу нагревают до 100 С и выдерживают в течение часа при этой.чемпературе, Органический слой отделцют, воцный трижды экстрагируют эфйром, э ирные вытяжки и органический слой объединяют, сушат Иф 0. Растворитель отгоняют.При фракционировании выделено: 35 г 1787 ) 1,3-дихлор-хлорметил-пропен. Т.кип. 54-,56 С (5 мм рт сто о 1 ф 3762 в И ) 1 ю 5127 е ИК 34 в 81 е выч. 34,81,Найдено, Х: С 30,43.П р и м е р 2. Аппаратурное оформление, рН, температурный режим и выделение продуктов аналогично примеру 1. Загрузку реагентов осуществляют в мольном соотношении 1:0,8 (106,5 г 1,3-дихлор-хлор- метил-аминопропана и 28 г нитрита натрия). Выделено 28 г (62,2 Х) 7 4П р и м е р 3, Аппаратурное оформление, рН, температурный режим и выделение продуктов аналогично примеру 1. Загрузку реагентов осуществляют в мольном соотношении1:1,2 (106,5 г 1,3-дихлор-хлор- метил-аминопропана и 28 г нитри" та натрия). Выделено 34 г (763).Предлагаемый способ получения 1,3-дихлор-хлорметил-пропена, который может быть использован нри получении мономера для новых полимерных материалов и лакокрасочных покрытий, позволяет получать целевой продукт в промьппленном масштабе. По сравнению с известным способом обеспечивается высокая степень безопасности работ и упрощается аппаратурное оформление процесса.Формула изобретенияСпособ получения 1,3"дихлор"2-хлорметил-пропенана основе 1,3-дихлор-хлорметил-Ц-замещенногопропана, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения технологии и повышения безопасности проведения процесса, 1,3-дихлор-хлорметил"2-аминопропан обрабатывают водным раствором нитрита натрия, взятымв эквимолярном соотношении при темеУпературе 15-25 С и рН 3-4.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Методы элементоорганическойхимии, Под ред. А.Н.Несмеянова,М "Наука", 1973, с. 288,2. Н, .К 1 е 1 Ме 11 ег, Вег., 62,1929, р. 1590 (прототип), Составитель Н,Гозалова Редактор Т,Киселева Техред 3. Фанта . Корректор А.ДзяткоЗаказ 11139 31 Тираж 446 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 1.13035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ИПП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4