Способ получения 1, 1, 1-трибром-2-арилэтанов

тет им. А. А. Жда намени государственныи ун(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1 Цель изобретения - упрощение иудешевление процесса.Поставленная цель достигаетсяспособом получения 1,1,1-трибром 2-арилэтанолов общей формулыЙ СБНАСН:Вг. состоящм в том, чтобензилбромид подвергают взаимодействию с бромоформом с использованием 50-55 Ф-ного водного раствораедкого натра в присутствии этанолаи катализатора триэтипбензиламмоонийхлорида при 20-40 С,П р и м е р 1, Получение 1,1,1-триром-фенилэтана,К смеси 0,1 г-моль бензилбромида,160 мл 52-ного водного раствора едкого натра,1 мл этанола и 0,5 г триэтилбензиламмонийхлорида при сильномперемешивании и внешнем охлаждениихолодной водой в течение 0,5 ч добавляют по каплям 0,5 г-моль бромофор"окончании смешения реагентагревают на водяной бане вч при 40 С и продолжающемся б овтема. По смесь н чение 6 1Изобретение относится к способуполучения 1,1,1-трибром-арилэтанов общей формулы й СН 4 СН 7 СВг,где Й=Н, а - СНЗ, и - СН, и - С 1и и - СНО 1,1,1-Трибром-арилэтаны могут найти применение в органическом синтезе для полученияарилуксусных кислот и 1,1-дибром 2-арилэтанов.Известен способ получения1,1,1-тригалоген-арилэтана, аименно 1,1,1-трихлор-фенилэтана,действием галоформа, в частностихлороформа, на изопропилмагнийхлорид и бензилгалогенид в смеси безводных тетрагидрофурана с гексаметаполом при -78 С. Выход соСтавляет 4441,Недостатками этого способа являются использование дорогостоящихрастворителей, требование абсолютной безводности среды и низкой темпратуры процесса, что в целом усложняет его технологию. ТРИБРОИ-АРИЛЭТАНОВ3 89161 перемешивании. Реакционную смесь охлаждают, разбавляют трехкратным обье- мом воды, органический слой отделяют, промывают 10 Ф-ной соляной кислотой. Полученную густую органическую массу профильтровывают через воронку Бюхнера, фильтрат сушат хлористым кальцием. Избыток бромформа отгоняют в вакууме водоструйного насоса. После фракционирования в вакууме про дукт перекристаллизовывают из гексана. Получают 22,3 г 1,1,1-трибром-фениоэтана, Выход 65 .Ф.П р и м е р 2. Получение 1,1, 1- трибром-п-метилфенилэтана, 15К смеси 0,1 г-моль и-метилбензилбромида, 160 мл 50 Ф-ного водного раствора едкого натра, 0,5 г триэтилбензиламмонийхлорида и 1 мл этанола добавляют 0,5 г-моль бромофор ма в условиях, указаннцх в примере 1. Выделение продукта осуществляют так. ще, как. в примере 1, Получают 23 г 1, 1,1-трибром-п-метилфенилэтана. Выход 64 Ф. 23П р и м е р 3, Получение1,1,1-трибром-м"метилфенилэтана.Методом, приведенным в примере 1, иэ 0,2 г-моль м-метилбензилбромида получают 17 г 1,1,1-трибром-м- зе метилфенилэтана, Выход 48 Ф. ено Ф 1" Т. пл.,Най Т, кип, (мм рт ВычФормула ри 27,99 2,04 ил и-Мет фенилформула изобретения Способ получения 1, 1, 1-трибром-арилэтанов общей формулы В 4П р и м е р 4. Получение1,1,1-трибром-п-хлорфенилэтана.Методом, приведенным в примере1, из 0,1 г-моль и-хлорбенэилбромидаполучают 21 г 1,1,1-трибром-п-хлорфенилэтана. Выход 56 ,П р и и е р 5. Получение1,1,1-трибром-п-метоксифенилэтана.Методом, приведенным в примере 1,из 0,1 г-моль и-метоксибенэилбромидаполучают 1,1,1-триброми-метоксифенилэтан. Продукт выделяют спомощьюколоночной хроматографии. С этойцелью реакционную смесь после высушивания нагревают в вакууме для удаления эфира и избытка бромоформа,а затем наносят на колонку, заполненнуюсиликагелем,и элюируют легким петролейным эфиром. Растворитель отгоняют,1остаток перекристаллизовывают из гексана. Получает 11 г 1,1,1-трибром-пметоксифенилэтана. Выход 30 1.Строение полученных соединенийдоказано данными элементного анализа. Результаты приведены в таблице.Преимуществами данного способаявляются проведение процесса притемпературе, близкой к комнатной, использование легкодоступных реагентов,получение целевых продуктов с удовлетворительными выходами. 63,96 СВН СВг 2543 1,59 63,58 64,61 С.Н СВг 2895 2,41 64,3564,27891618 Составитель Н. ГозаловаТехред Т. Иаточка Корректор А. дзятко Редактор Р. Цицика Заказ 11139/31 Тираж 446 Подписное 8 НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рауаская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 5бромида с бромоформбм, о т лЪ ч аю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут с исиспользованием 50-553-ного водного раствора едкого натра в присутствии этанопа и катализатора триэтилбензиламмонийхлорида при 20-40 РС. 4 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1.% 1 егаз .1. Ргерагай 1 оп еГргорг 1 ейез дев геасф 1 гз де Сг 1 дЬагд дев-Ьаодепез.-"8 ц 1. Зос. Сй 1 щ." Гг 1967) р. 1520-32 (прототип).