Способ получения хлорангидридов n дихлортиофосфонилиминокарбоновых кислот

Сфез Сфветскнк Социалистических РеспублнкОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВ ЕТЕЛЬСТВУ 11 о 876648) 2651214/23-0 ретвеиный коиитеСССРелам изобретенийн открытий 3) Приорите Опублико ио 30.1 етета опубликования описания 30100 1) Заявител Институт орга) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ Й-ДИХЛОРТИОФОСФОНИЛИМИНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТучают при ацидолизе трихлорфосополигачбидалканов карбоновой кисой с выходом 75-85. Общий выход хлорангндридов й-дихлортиофосфонилминокарбоновых кислот составляет 0 а 11Недостаткмл известного способа вляется двустадийность процесса и иэкий выход целевого продукта. Изобретениефорорганическихся улучшенногохлорангкдридовимкнокарбоновых-СИ пол фаз лот мни фос- касаетния сфонил формулы 1 тносится к х соединений и пособа получ й-дихлортиофо кислот общей=Н-РЬ)СЕ 2,гд ный низший алявляются исходными ых фосфорорганических лезными свойствами ), солей и т.а. В ангидрид й-дкхлортиоихлоруксусной кислодпя получения протирепарата тиотрибласхлорзамещен Цель изобретения - упрощение процесса синтеза и увеличение выходацелевых продуктов.Указанная цель достигается эасчет того, что осуществляют взаимодействие фосфорорганического соединенкя, а именно трихлорфосфаэополкгалокдалкана, с пятисернистым фосфоромпри повьааенной температуре, аелательно при 130"160 С,3 й-СС 1 ййРС 1+Р 5 "ф 3 й-СС)ЙР(5) С 1 +2 Р 5 СЬ,5 Известен способ получения хлоран гидрндов й-дихлортиофосфонилиминокарбоновых кислот формулы 1, в частности хлорангкдрида й-дихлортиофосфониз 1 иминотрихлоруксусной кислота путем взаимодействия фосфорорганического 2 соединения, а именно хлорангидркда й-дкхлорфосфонилимкноуксусной кислоты, с пятисернистым фосфором рк 140 170 С. Исходный хлорангидрид М"дк" хлорфосфонилиминокарбоновой кислоты 3 идет прк 1 иком пр 5 ч. родуктПроцес реагентов холодильн течение 4 целевые и гонкой.ркд М- уксусХлоранинотрихл е р О дихлортиоф Эти веществ для синтеза но соединений с п (эфиров, амидов частности, хло фосфонилиминот ты испольэуетс воопухолевого при нагревании смеси0-160 о с обратными перемешивании восле отгонки Р 5 С 13выделяют вакуумпере876648 Формула изобретения Составитель О,МинаеваРедактор Л.филь Техред А.Ач Корректор Е.Рошкоаа аа а еааааааааа аЗаказ 9496/29 Тираж 400 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д, 4/5аа ааФилиал ППП фПатентф, г. Ужгород, УЛ. Проектная, 4 ной кислоты. В трехгорлый реактор с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 89 г (0,4 гмоль) пятисернистого фосфора и 284 г (0,8 г-моль) трихлорфосфазоперхлорэтана. При слабом перемешивании реакционную массу постеле, в течение 5 2 ч подогревают до 130 С и затем вы-., держивают при 130-160 С в течение 3 ч. (При интенсивном подъеме температуры или перегреве возможно бурное течение оеакции, выброс). После окончания тем-ф пературной выдержки обратный холодильник заменяют нисходящим и в вакууме вадоструйного насоса отгоняют легко- кипящую Фракцию (трихлорацетоиитрил и Р 5 С 19), Остаток перегоняют в вакууме масляного насоса с отбором фракции после повтооной перегонки при 85-88 С 0,5 ьм рт. ст. Получают 165 .г (65) светложелтой прозрачной жидкости - хлорангкдрид я-дихлортиофосфонилимино-Щ трихлоруксусной кислоты. Вещество растворимо в эфире, бензоле, хлорфооме, реагирует со спиотом и горячейводой. Удельный вес 44 1,7346, показатель поеломления пи 1.5908.Найдено, РМ 4,54-4,71; Р 9,64- 9,78; 5 10,24-10,56.СС 1 СНР 5Вычислено, : Й 4,47; Р 9,81: 5 10,19.ИК-снектры вещества характеоизчют- З ся поглощением в области 1670 см для С = Й - связи к в области 575 см" для Р 5 - связи.П р и м е р 2. Хлорангидрщ й дихлортиофосфонилимино.3-дихлорпропионовой кислоты. Процесс проводят на установке, описанной в примере 1, и в аналогичных условиях. В реактор эагоужают 66,4 г (О .2 г"моль)тркхлорфосфазо,1,2,2-тетрахлорцропана, 22,2 г пятисернистого фосфора. Воемя выаержкк ори 140160 4 ч. В рЕэультате вакуумпеоегонкю получяют 36 г (61).вещества с температурой кипения о8082 С/0,1 мм от. ст. ХлорангидридИ -дихлортиофосфонилимино, 2-дихлорпропионовой кислоты - светлпжелтаяпрозрачняя жидкость, растворима в,бенэоле. эфире, ацетоне, гексане соспиртами и водой реягиоует, дфб 1,6145,Ро 1,58624Найдено, : Р 10,84-10,91; 5 11,121,52.СН 9 С 1 МР 5,Вычислено, : Р 10,93; 5 10,58.В аналогичных условиях полученхлорангидрид й-дкхлортиофосфонилимино,2,3-трихлорпропионовой кислоты.Выход 62, Т. щ 85-86 С/0,1 ьм рт.ст о 1,5882, д 4,:1,6923,Йайдено, г Р 9,42-9,48; 5 9,489,94.. С На С 1 МР 5.Вычислено, : Р 9,46; 5 9,76,1Способ получения хлорангидридов й-диклортиофосфонилнминокарбоновых кислот общей формулы в -ССЕ =й-Р(5) СЕгде Н - хлорэамещенный низший алкил,путем взаимодействия фосфорорганического соединения с пятисернистьм фосфором при повышенной температуре,о в, л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве Фосфорорганического соединенияиспользуют трихлорфосфаэополигалоидалкан.2. Способ по п 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводятпри 130-160 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРпо заявке 9 2571977/23-04,кл. С 07 Г 9/26, 24.01.78 (прототип).