Способ получения ароилпировиноградныхкислот

Союф СаВЕтСКИЯ Социалистических Республик(45) Дата опубликования списания 07.08.8 елам изобретеии и открытий 547,29.07(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯАРОИЛПИРОВИНОГРАДНЫХ КИСЛ чающийся на ревают ы с после- продукта пировиноградныхв том, что 5-арипри 90 в 1 С вдующим выделе2). кислот, заклю фуран,3-дион рисутствии вод ием целевого я истеро. а является лфуран,3- начительнотруднодофиров енощен ется тем, что ировиоградюдействию с в безводном ие 1 - 1,5 чс левого про температур к снижению ых кислот,нагревания дет к осмо к предлага полученияемом ароил 0 Изобретение относится к способу полу. чения ароилпировиноградных кислот об. щей формулыКСН 4 СОСН 2 СОСООНгде К - Н, ОСН которые являютс ходными веществами для синтеза ге циклических систем.Известен способ получения ароилпировиноградной кислоты, в частности бензоилпировиноградной, заключающийся во взаимодействии смеси эквивалентных количеств диэтилоксалата и ацетофенона в присут. ствии этилата натрия. Выход 40 - 50% 111.Область применения метода Кляйзена является ограниченной, так как дает воз можность получать соединения, содержащие в фенильном ядре только алкильные заместители, а также алкоксигруппы, гало. гены и нитрогруппы.Недостатком способа являются сравнительно низкие выходы целевого продукта. Вследствие образования в качестве побочного продукта дифенацилглиоксаля и протекания реакции самоконденсации продукт сильно загрязнен веществами, очист. ка от которых затруднена, поскольку они имеют близкую растворимость в органических растворителях.Наиболее близкимспособу является способ Недостатком такого способиспользование исходных 5-аридионов, получение которых ззатруднено из-за использования10 ступных триметилсилильных элов,Целью изобретения являетсяпроцесса.Поставленная цель достига15 метиловый эфир р-бромароилпной кислоты подвергают взаимофенилсульфинатом натриябензоле при 70 - 80 С в теченпоследующим выделением це20 дукта.Использование более низкихв данной реакции приводитвыхода бензоилпировинограднПрименение более длительного25 при температуре выше 80"С велению реакционной смеси. Исходные эфиры р-бромароилпировиноадной кислоты являются доступными веествами, Они с высоким выходом полу852855 Составитель Н. Токарева Техред М. Гайдамак Редактор 3. Бородкина Корректор О. Тюрина Изд, Мю 500 Тираж 448 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушсиая наб., д, 4/бЗаказ 5481 Подписное Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома 3чаются при бромировании эфиров ароилпн. ровип кислоты 131.Для проведения реакции обязательно выделение чистых эфиров Р-бромароилпи. ровиноградных кислот. Ароилпировиноградные кислоты с хорошим выходом мо гут быть получены при обработке реакционной смеси после бромирования эфиров ароилпировиноградных кислот фенилсульфинатом натрия в течение 1 - 1,5 ч при 70 - 80 С.П р и м е р 1. Бензоилпировиноградная кислота.Смесь эквивалентных количеств метилового эфира 1 з-бромбензоилпировиноградной кислоты и фенилсульфината натрия кипятят в течение 1 ч в бензоле, После охлаждения реакционной массы отделяют осадок бромистого натрия. Испарив фильтрат, получают смолообразное вещество. После обработки последнего смссью гексан - бензол выделяют 0,6 г (89,5%) белого кристаллического вещества, т. пл.155 - 156 С, не дающего депрессии темпс. ратуры плавления с бензоилпировиноградной кислотой, получепнои по методу Кляйзена.П р и м е р 2. п-Метоксибензоилпировяноградная кислота,4Аналогично из 2 г (0,0063 моль) метилового эфира Р-бром-п-метоксибензоилпировиноградной кислоты и 1,12 г (0,006моль) фенилсульфината натрия получаютб 1,2 г (85,7/О) продукта, т. пл, 159 - 160 оС.Предлагаемый способ прост и позволяет получить ароилпировиноградные кислоты с высоким выходом из доступных исходных соединений,10Формула изобретенияСпособ получения ароилпировиноградных кислот общей формулыКСаН 4 СОСНСОСООН18 где К - Н, ОСН отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса, метиловый эфир Р-бромароилпировинограднойкислоты подвергают взаимодействию с фенилсульфинатом натрия в безводном бен.20 золе при 70 - 80 С в течение 1 - 1,5 ч с последующим выделением целевого продукта.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Вгоппп, С 1 а 1 зеп, Вег, 1888, р, 1132.28 2. Авторское свидетельство СССРпо заявке Мо 2628861/23-04, С 07 С 65/20,1978 (прототип).3, Авторское свидетельство СССРМо 466208, С 07 С 69/63, 1973.