Способ получения моноаллилового эфираглицерина

Союз Советских Социалистических Республик(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛЛИЛОВОГО ЭФИРА ГЛИЦЕРИНАИзобретение относится к усовершенствованному способу получения моноаллилового эфира глицерина (МАЭГ), который находит применение в качестве мономера для синтеза эластомеров, а также в лакокрасочной промышленности,Известен способ получения моноаллилового эфира глицерина взаимодействием глицидола с аллиловым спиртом при 50 в 1 С в присутствии хлорной кислоты, Селективность процесса 80%, считая на глицидол. Однако несмотря на сравнительно высокие показатели процесса синтеза МАЭГ в присутствии хлорной кислоты промышленное применение его ограничено ввиду взрывоопасности смесей хлорной кислоты с органическими соединениями Ш. Наиболее близким к предложенному способу является способ получения моноаллилового эфира глицерина путем взаимодействия глицидола с аллиловым спиртом при 100 С, атмосферном давлении в присутствии катализатора - серной кислоты при концентрации 0,5 - 2% от веса глицидола и при мольном отношении аллиловый спирт: глицидол, равном 5 - 10:1. Время контакта реагентов 60 - 240 мин 12).Селективность процесса 70 - 75% по глицидолу и 80 - 85% по аллиловому спирту. 2Целью изобретения является повышениеселективности процесса.Поставленная цель достигается тем, чтов качестве катализатора используют полиперфтор,6-диокса-метил-октенсульфокислоту.Процесс желательно вести при использовании этого катализатора в количестве 0,2 -1% от веса глицидола, при температурето 80 в 1 С и давлении 1 - 4,5 атм.Для более полного протекания процессаи уменьшения образования побочных продуктов аллиловый спирт предпочтительноберут в избытке: на 1 моль глицидола 2 -10 моль аллилового спирта,Продолжительность реакции 15 - 90 мин,Селективность процесса по глицидолу составляет 96%, по аллиловому спирту - 98%.Полиперфторсульфокислота в виде кубового остатка после выделения продуктовреакции используют в качестве катализатора повторно. После проведенных 60 цикловработы каталитическая активность ее не изменилась.25 Процесс по предложенному способу более эффективен и экономичен. Реакция получения МАЭГ протекает быстрее и болееселективно. Отсутствие в процессе минеральных кислот исключает стадию их нейЗ 0 трализации щелочами, что также сущестВыход МАЭГ на выделенный продукт, % р о Д из оо о й.( О сой по аллиловому спирту по гли- цидолу 96,3 86,0 92,3 96,4 95,9 88,2 98,2 97,5 94,9 98,2 98,0 97,0 90,2 99,9 84,2 99,8 79,1 99,7 88,2 95,4 79,1 97,3 85,4 87,3 88,3 92,9 93,8 1,0 4,5 1,3 1,3 1,3 1,3 1:8 1:8 1.8 1:8 1:8 1.8 80 140 00 100 100 100 60 60 60 60 15 90 0,6 0,6 0,2 1,0 0,6 0,6 88,4 97,8 75,3 96,5 98,4 98,3 1,3 1,3 1:21; 10 6 О 60 100 100 0,6 0,6 Составитель М. Меркуловы Техред М. Гайдамак Корректор Редактор 3. Бородкина Заказ 5897 Изд, М 524 Тираж 448 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Подписное Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома венно упрощает технологию и аппаратурное оформление.П р и м е р. Процесс проводят в стальном цилиндрическом аппарате емкостью 1 л (д 8 см, й 20 см ) в условиях: температура 100 С, мольное отношение глицидол: аллиловый спирт 1: 8, время реакции 60 мин, количество катализатора 0,6% от массы глицидола, давление 1,3 атм. В аппарат загружают 100 г (1,35 моль) глицидола, 627 г (10,8 моль) аллилового спирта и 0,6 г полиперфтор-З,б-диокса-метил-октенсульфокислоты, После выгрузки аппарата по данным анализа методом ГЖХ получено, г (моль): глицидола 0,2 (0,0027), аллилового спирта 550,4 (9,49) глицерина 4 (0,0435), диаллилового эфира 1,27 (0,013), моноаллилового эфира глицерина 170,9 г (1,29). Конверсия глицидола 99,8%. Селективность по глицидолу 96%, аллиловому спирту 98%,Результаты остальных примеров сведены в таблицу.Формула изобретения1. Способ получения моноаллилового эфира глицерина взаимодействием глицидо 4ла с аллиловым спиртом при повышенной температуре в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с 5 целью повышения селективности процесса,в качестве катализатора используют полиперфтор-З,б-диокса-З-метил-октенсульфокислоту.2. Способ по п. 1, отличающийся 10 тем, что процесс ведут при 80 - 140 С и давлении 1 - 4,5 атм.3. Способ по пп. 1 и 2, о тл и ч а ю щи йс я тем, что катализатор берут в количестве 0,2 - 1% от веса глицидола.15 4. Способ по пп, 1 - 3, отл и ч а ю щи йс я тем, что процесс ведут с избытком аллилового спирта 2 - 10 моль на 1 моль глицидола. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССР 40190879, кл. 120 5/09, 1967.2. Новые методы синтеза кислородсодержащих соединений и мономеров на основе нефтехимического сырья. М., ЦНИИТЭ- нефтехим, 1978, с, 149 (прототип).