Способ получения 2, 4, 6-трифенил-2замещенных-2h-пиранов

Союз Советских Социалистических РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСИОМУ СВИДИИЛЬСТВУ1833967(5 М Р 3 С 07 0 309/32 с присоединением заявки Йо Государственный комнтет СССР по делам изобретений н открытнй(088.8) Дата опубликования описания 300581 Г.Н.Дорофеенко, А,В,Коблик и К.Ф.Суздалев(71) Заяв итель Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4,6-ТРИФЕНИЛ-ЗАМЕЩЕННЫХ- - 2 Н-ПИРАНОВ О 0 н аВ 0; Н 2 б 3 Изобретение относится к способуполучения новых соединений 2,4,6-трифенил-замещенныхН-пирановобщей формулы (1)СьНв 1с-(1СФ 5 В.3 где В и В - одинаковые или различ" ные метил- или этоксигруппа, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в органическом синтезе.Известно, что при взаимодействии 2,4,6-трифенилпирилнй тетрафторбората с ацетилацетоном или ацетоуксусным эфиром в присутствии щелочного аген- та - трет.-бутилата калия в среде органического растворителя абсолютного трет.-бутилового .спирта получают этиловый эфир 2,4,6-трифенилбензойной кислоты или 2,4,б-трифенилацетофенон Г 11,Цель изобретения - получение новых производных пирана формулы (1).. Поставленная цель достигается тем, что 2,4,б-трифенилпирилийпер 2хлорат подвергают взаимодействию ссоединением формулы(Н) где В и В 1 имеют вышеуказанные значЕ.1 О ния, в присутствии щелочного агентаи.триэтилбензиламмоний хлорида (ТЭВА)в среде диэтилового эфира. В качестве щелочного агента предпочтительно используют твердый " карбонат натрия, а в случае получения соединения формулы (1, где В и В в .этоксигруппа, в качестве щелочного агента используют 30-ный водный раствор едкого натра.Способ позволяет осуществить реакцию ацетоуксусного эфира, ацетилацетона или малонового эфира с электрофилом, ранее не использованным в реакциях но методу интерфаэного катализа, а именно с перхлоратом 2,4,б-трифенилпирилия, который легко гидролизуется в щелочной среде, и получить новые соединения 2,4,б-трифенил-замещенныеН-пираны.Ъ833967 Формула изобретенияО 0 11 ев - с -. Сц г- с- в 1 ВНИИПИ Заказ 3934/39 Тираж 443 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,4 П р и м е р 1, Получение 2,4,6-трифенил- (ацетилкарбэтоксиметил) --2 Н-пирана (1 а).В колбу помещают 10 г безводногокарбоната натрия, 1 г (0,0023 моль)2,4,6-трифенилпирилийперхлората,0,5 мл (0,0033 моль) ацетоуксусногоэфира, 10 мг ТЭБА и 50 мл диэтилового эфира. Смесь перемешивают 2 чпри комнатной температуре, фильтруюти упаривают эфир. Полученное маслорастирают с петролейным эфиром. Получают 0,8 г (80) ярко-желтого порошка, т.пл,. 108-110 С.ИК-спектр: 1650 см для карбонила,ассоциированного водородной связью1500, 1600 см для колебаний бензольных колец,ПМР-спектр, м.д.: триплет, ЗН0,9 (для протонов); квартет, 2 Н 8 3,9.(этильной группы) синглет, ЗН У1,7 (для протонов ацетогруппы2 Омультиплет, 17 Н.У 7-8 (для ароматических протонов и двух протонов пиранового цикла); синглет, 1 Н о" 12,4(для сильно дезэкранированногоенолЪного протона). 25П р и м е р 2, Получение 2,4,6-трифенил-(диацетилметил)-2 Н-пирана (1 в).В колбу помещают 10 г безводногокарбоната натрия, 1 г (0,0023 моль)2,4,б-трифенилпирилийперхлората,05 мл (0,005 моль) ацетилацетона,10 мг ТЭБА и 50 мл эфира. Смесь перемешивают 3 ч, добавляют еще 150 млэфира и фильтруют. Эфир отгоняютна водяной бане .и получают 0,78 г(80) желтого продукта, т.пл. 106108 С (из спирта).ИК-спектр: 1650 см для колебаний карбонила, ассоциированного водородной связью 1500, 1600 см " для 40колебаний бензольных колец.ПМР-спектр, м.д.: синглет 6 Н Р16 (для ацетильных протонов); мультиплет 17 Н о" 7-8 (для пятнадцатиароматических и двух пирановых протонов); синглет 1 Н 6 15,8. (для енольного протона).П р и м е р 3. Получение 2,4,6-трифенил-(дикарбэтоксиметил)-2 Н-пирана (1 с, ф50В колбу, содержащую 40 мл 30-ного раствора йаОН и 40 мл диэтиловогоэфира, добавляют 1 г (0,0023 моль)2,4;б-трифенилпирилийперхлората,0,5 мл (0,0033 моль) малонового эфираи 10 мг ТЭБА, Смесь сразу же окрашивают в малиновый цвет. Затем в течение 1 ч окраска постепенно меняется на желтую. Перемешивание ведется2 ч. Осадок отфильтровываютЭфирныйслой отделяют и упаривают, образо- Щ вавшееся масло растирают с петролейным эфиром, получая желтый порошок, который присоединяют к отфильтрованному осадку. Полученный продукт представляет собой натриевую соль енольной формы пирана (1 с). Выход 1,12 г (количественный), т.пл., 231-232 ОС (из спирта).Для получения пирана (1 с) 0,8 г натриевой соли енольной формы пирана помещают в стакан, содержащий 10 мл воды и 10 мл эфира. Добавляют по каплям 70-ную хлорную кислоту до тех пор, пока желтая окраска не перейдет в белую. Образовавшийся осадок отфильтровываютВыход 0,35 г (количественный), т.пл. 194-196 С (из бензола),ИК-спектр: 1660 см для карбонила, ассоциированного водородной связью 1500, 1600 см для колебаний бензольных колец. ПМР-спектр, м.д.: триплет, 6 Н о 0,9; квартет, 4 Н " 4 (для протоновдвух этильных групп); мультиплет, 17 Но 7-8 (для пятнадцати ароматических и двух пирановых протонов); ,синглет, 1 Н М 11,05 (для енольного протоне). 1. Способ получения 2,4,б-трифенил-замещенныхН-пиранов общей формулы (7) где Р и Й- одинаковые или,различные метил- или этоксигруппа, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что 2,4,6-трифенилпирилий,перхлорат подвергают взаимодействию с соединениемформулы (И) где Р и Р имеют вышеуказанные значения, в присутствии щелочного агента и триэтилбензиламмоний хлорида всреде диэтилового эфира.2, Способ по п.1, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что в качестве щелочного агента используют твердыйкарбонат натрия или водный растворедкого натра.Источники информации,принятые во. внимание при экспертизе1. ОщгойЬ К йеиЬаиег С. СЬеа.Вег, 1959, 92, . 2042,