Способ получения -окиси пиридина

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоцкалисткческихРеспублик(23) Приоритет Гееударетввнный комитет СССРОпубликовано 30Дата опубликов 05,81, Бюллетень дтв иия описания 02,06,81 72) Авторы изобретения(7 рьковский ордена Ленина политехнический институт . им. В, И, Ленина вите(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М - ОКИСИ ПИРИДИНА 2оИзобретение относится к органической хи- отношении 3;1 соответственно тфи 100 С с помни, конкретно к усовершенствовадппо способа следующим снятием избытка;перекиси пирополучения й.окддси пиридина, которая пред-люзитом, разбавлением метанолом, отделением ставляст интерес в качестве сырья для полу- пиролюзита и метанола и получением целевочения производных пнридина, используемых го продукта вакуум.разгонкой 121, в производстве фармацевтических препаратов. 5 Недостаток способа - применеддие большогоИзвестен способ получения И-окиси пири количества перекиси водорода (522 г переки. дина окислением пддриддпда перекисью водоро- си дда 158 г пиридина) что приводит к леда в среде уксусной кислоты,.споследую- . обходимости разложения избытка перекиси щим дзыдслецием целевого продукта опонкой пиролюзитом перед разгонкой для избежания уксусной кислоты и перегонкой продукта в выброса реакционной массы, Это усложняет10вакууме. Выход достигает 75 - 80% Ц 3. технологический процесс, удорожает его, аНедостатками способа ддвлядатся длительное также ухудшает условия труда. время .окисления (10 ч), применение большо- . Цель изобретения - упрощение технологии го количества окислительной смеси, длительная процесса.отгонка в вакууме, которая "требует специаль- .Поставленная цель достигается способом15ного аппаратурного оформления для зашддты получения И-окиси пиридина окислением пивакуум. насоса от коррозии уксусной кислоты. ридина перекисью водорода в среде ледяной Кромс того, выход целевого продукта, не до- уксусной кислоты при нагревании с после.1 дующим вьщелением целевого продукта вакуО оНаиболее близким к предлагаемому являет- умной разгонкои при 70 - 80 С в присутствии ся способ получения М-окддси лиридина путем катализатора - концентрированнои 9 б%. окддследдддя пиридшда 30 о.нойперекисью водо-ной НЯ 04. взятой в, количестве 24-28% ог рода в. среде ледяной уксуной кислоты в со. окисляемого пиридина, которую вводят в ре60 4сразу в окислительную смесь, вторую вводят через 2 ч после нагрева, третью - через 4 ч нагрева, С целью получения наибольшего выхода продукта окислительную смесь готовят прн объемном соотношении перекиси водорода и ледяной уксусной кислоты 1:2.П р и м е р. В трехгорлой колбе с обратным холодильником и капельной воронкой смешивают ледяную уксусную кислоту, 30%-ную перекись водорода и концентрированную НБО не прекращая перемешивания, к приготовлен ной окислительной смеси постепенно прибавляют пиридин, затем нагревают при 75 - 80 в течение б ч, После 2 ч нагревания в реакционную смесь медленно прикалывают вторую пор. цию концентрированной НЯО, после 4 ч нагревания - третью. Смесь дважды экстрагнруют хлороформом, хлороформенную вьпяжку вы. сушивают, хлороформом отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход М.окиси 93 - 96%,В таблице представлены количества реагентов и готового продукта. 14,6 4,6 8,58,б 28 178,6 124 экстрагируют из реакционной смеси хлороформом, который затем отгоняют и остатокподают на вакуумную разгонку,2, Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что па 1 вес.ч. уксусной кислотыберут 0,68 весл. перекиси водорода.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Красавин И, А, Химические реактивыи препараты. М., 1960, с, 83.2раж Форрупа изобретения1, Способ получения й;окиси пиридина окислением пиридина перекисью водорода в среде . ледяной уксусной кислоты при нагревании с последующим выделением целевбго продукта вакуумной разгонкой, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, окисление проводят при 70-80 С, в присутствии катализатора 96 - 98%-ной серной кислоты, взятой в количестве 24 - 28% от окисляемого пирндина, которую вводят пор-, ционно в три приема и полученный продуктВНИИПИ Заказ 3934/39.Ужгор 3 8339 акционную смесь порциями в три приема и полученный продукт экстрагируют иэ реакционной смеси хлороформом, который затем от. гоняют и остаток подают на вакуумную разгонйу.Предпочтительно на 1 вес,ч. уксусной кис 5 лоты брать 0,68 весл, перекиси водорода.Применение катализатора позволяет вести процесс окисления, используя небольшое количество перекиси (178,6 г перекиси на 158 г пиридина). Поэтому в конце окисления в реакционной смеси практически отсутствует избыток перекиси, что делает технологичес. кий процесс безопасным с точки зрения условий трудаОкисление перекисью водорода в среде ледяной уксусной кислоты ведут в присутствии 96 - 98%-ной НЯО 4, взятой в количестве 24 - 28 вес,% от окисляемого пиридина, которую добавляют в реакционную смесь порциями иго полученный продукт дважды экстрагируют хлороформом, Серную кислоту делят на три равные порции, первую из которых включают