Способ получения -метилкротоновогоальдегида

О-П И С А Н И Е ц 827477ИЗОБРЕТЕНИЯ Соаа Сооетеих Соииалиетичесиик Республик(45) Дата опубликования описания 07.05.81.(51) М, Кл,зС 07 С 47/21 С 07 С 45/67 Государствеииый комитет СССР по ледам изобретеиий(71) Заявитель Ереванский ордена Трудового Красного Знамени 1,: 1:л государственный университет 1(54) С П ОСОБ ПОЛ УЧ Е Н ИЯ Р-МЕТИЛ КРОТОНОВОГО АЛЬДЕГИДА1Изобретение относится к усовершенствованному способу получения )з-метилкротонового альдегида, который используют в органическом синтезе, в частности, в производстве синтетических душистых веществ.Известен способ получения р-метилкро. тонового альдегида изомеризацией диметилэтинилкарбинола на моноаммониумфосфате, нанесенном на активированный уголь, при 250 С. Образование р-метилкротонового альдегида происходит в процессе дсгидратации диметилэтинилкарбинола. Выход ф-метилкротонового альдегида састагляет 28 О/о, Процесс не сслективсн к альдсгидообразованию 111.Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта.Наиболее близким техническим решением данной задачи является способ получения Р-метилкротонового альдегида изоме. ризацией диметилэтинилкарбинола при тсмпеоатуре 140 С в среде органического растворителя в присутствии гетерогенных поливанадийорганосилоксановых катализаторов 1(йз 5102/зЪ 01. Выход целевого про. дукта составляет 41 О/о 121.1-1 сдостатками этого способа являются низкий выход целевого продукта и дороговизна катализатора. 2Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.Поставленная цель достигается предложенным способом получения 0-метил 5 кротонового альдегида, заключающимся визомерпзацни диметилэтинилкарбинола в присутствии гетерогенного катализатора прн повышенной температуре, в качестве гетерогенного катализатора используют10 катализатоР слеДУюЩего состава, вес. и/е:МоОз 6 7 %0, 93 - 94с удельной поверхностью ЯОз 170 - 230 м/г, и процесс ведут прн температуре 350 - 15 400 С.Катализаторы готовят ооычным методом - пропнткой нз раствора молибдата аммония на поверхности силикагеля с соответствующей удельной поверхностью.20 Реакцию проводят в двухступенчатом реакторе проточной системы с внутренним диаметром 1,4 см. Пропусканне паров диметилэпц 1 илкарбннола через слой нагретого катализатора осуществляют вакуумнро 25 ваннем до 10 - 20 мм рт. ст. нли инертнымгазом-носителем (11 с, )х)2) с обьемной ско ростью 452 ч - .Первая ступень реактора обеспечиваетобогрев паров диметилэтинилкарбинола дозо 120 С, вторая - контактирование с катаРедактор Н. Потапова Корректор О, Гусева Заказ 3007 Тираж 448 Изд, Юе 288ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома 3лизатором при соответствующих темпера. турах реакции, Катализат, содержащей целевой продукт - Р-метил кротоновый альдегид, собирают в охлажденном льдом приемнике.Реакцию проводят на катализаторах, обработанных сухим СО или воздухом.Целевой продукт выделяют из реакционной смеси перегонкой,Катализаторы реагируют после 30 - 40 ч работы продуванием воздуха при 500 С в течение 1 5 - 2 ч,Предложенный способ получения 1 з-метилкротонового альдегида позволяет:повысить выход целевого продукта до 71 - 85 ю/,повысить селективность процесса альдегидообразования при обработке катализаторов воздухом,использовать менее дорогостоящий ка. тализатор МоОз/%0Пример 1. 5 г катализатора МоОз/ 1 О, (Ьул =- 230 м/г, вес МоОз 7 ю/ю от ЯО,) обрабатывают сухим СОя при 300 С. После этого через слой катализатора при температуре 400 С пропускают 2 мл диме. тилэтинилкарбонола с объемной скоростью 452 ч . Содержание р-метилкротонового альдегида в катализате составляет 1,23 г (70%), селективность к альдегидообразованию 76,9%.Пример 2. 5 г катализатора МоО;/ ЯО, (5,= 230 м/г, вес МоОз 6,0% от ЯО,) обрабатывают воздухом при температуре 300 С в течение 3 ч. Процесс изомеризации ведут аналогично примеру 1, Выход 1 з-метилкротонового альдегида составляет 1,47 г (84%), селективность 91,3/о,П р и м е р 3. Реакция изомеризации диметилэтинилкарбинола проведена на катализаторе МоОзЖО (Бух -- 170 м"/г, вес МоО, 6,0% от %0 а). Катализатор обработан воздухом при 300 С в течение 3 ч (вес 4катализатора 5 г). При пропускании 2 мл диметилэтинилкарбинола при температурс реактора 400 С с объемной скоростью 452 ч- содержание Р-метилкротонового 5 альдегида в катализате составляет 1,49 г%02 (5,= 170 ма/г вес МоОз 7% от ЯО), обрабатывают сухим СО 2 в течение 10 3 ч при 300 С и температуре реактора350 С, Пропускание 2 мл диметилэтинилкарбинола с объемной скоростью 452 ч- приводит к образованию 1,24 г (71 % ) р-метилкротонового альдегида, а селектив ность процесса составляет 77,2/ю,Формула изобретения Способ получения Р-метилкротонового20 альдегида изомеризацией диметилэтинилкарбинола в присутствии гетерогенного ка.тализатора при повышенной температуре,отл ич а ющий с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в ка 25 честве гетерогенного катализатора используют катализатор следующего состава,вес. ю/ю,МоО, 6 - 75102 93 - 9430 с удельной поверхностью ЯО, 170 - 230 м/ги процесс ведут при 350 в 4 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе