Способ получения производных1-окси-2, 2, 5, 5-тетраметил-3 имидазолин-3-оксида

Союз Советских Социалистических РеслубликОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ои 804637 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51) К з с присоединением заявки Йо С 07 0 233/06//С 08 К 5/34 Государствеииый комитет СССР ио делам изобретеиий и открытий(53) УДК 547. 781. . 3. 07 (0888) Дата опубликования описания 170281(72) Авторы изобретения Б. Володарский, В. В, Мартин, Г Э. Н. Кошевая и В, А. в,Новосибирский институт органическо отделения АН СССР71) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 1-ОКСИ,2,5,5 -ТЕТРАМЕТИЛ-ИМИДАЗОЛИН-ОКСИДА са: необходимость работы в запаянныхампулах, что создает трудности при наработке больших количеств целевогопродукта, а также жесткие условия реакции, приводящие к осмолению реакционной смеси,Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов и упрощениетехнологии процесса,Эта цель достигается тем, что согласно способу получения производных1-окси,2,5,5-тетраметил-имидазолин-оксида общей формулы 1, который заключается в том, что соответствующий 1,2-гидроксиламинооксим общей формулы 11 Изобретение относится к усовершен твованию способа получения производ ых. 1-окси,2,5,5-тетраметил-З-имид эолин-оксида общей Формулы 0К г нб н,С где й - низший алкил, фенил, фторФенил Или толил, которые могут найтиприменение в качестве стабилизаторовполимеров, ингибиторов радикальных реакций и в качестве исходных соединений для синтеза стабильных нитроксильНО - М МНОНных радикалов.К- б - С-нхИзвестен способ получения прост 13 ранственно затрудненных гидроксилами- Снв нов общей формулы 1, где Й - метилнизший , , Ф Ф или фенил, который заключается в том, где К - низшийнизший алкил, фенил, фтор е что соответствующий 1,2-гидроксилами- нил, или толил, д рпо ве гают взаимс-. нооксим подвергают взаимодействию с 2 действию с ацес а етоном в присутствии ацетоном в запаянной ампуле при 140- минеральной кисой кислоты при температуре 150 з " 1 Ц .С ,кипения реакционной массы,Недостатком этого способа являет- В качестве ре мине альной кислоты ся невысокий выход продукта (20-50) предпочтителтительно используют соляную и технологическая сложность процес Зо,кислоту. ВыходВыхо 50-76.3 804637 Формула изобретения ИО - М МНОН В 1 к-с-с-сн 3фЗСоставитель Н. КапитановаРедак ор Ю. Петрушко Техред С.Мигунова Ко екто С.ШекмарЗаказ 10810/38 Тираж 454 , ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета -.ССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент , г, Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 1, 2,2,5,5-Тетраметил-фенил-З-имидазолин-З-оксид.(В = С 6 Н 8),К раствору 49 г Н в (1-оксимино-метил-фенилпропил-)гидроксиламина в 1 л ацетона прибавляют 30 мл7-ной НС 1 и .кипятят 48 ч. Смесь охлаждают до ОоС и отфильтровывают осадок продукта. Получают 33 г. (56.Дополнительной обработкой маточногораствора получают дополнительное (до20) количество продукта.П р и м е р 2. 1-0 кси,2,4,5,5-пентаметил-имидазолин-З-оксид.(В = СН),Конденсация уксуснокислЬЙ солиМ"(3-оксимино-метилбутил)гидроксиламина с ацетоном аналогично примеру 1приводит к 1-окси-имидазолин-оксиду с выходом 65.П р и м е р 3. 1-0 кси,2,5,5-тетраметил-и-метилфенил-имид- . 20азолин-оксид (й = п-СНЗС 6 Н 8-),Получают двыходом 55 конденсацией г 1- 1,1-оксимино-метил-п-метилфенилпропил-.2-) гидроксиламина с ацетоном аналогично,лримеру 1. 25П р и м е р 4,. 1-0 кси,2,5,5 тетраметил;п фторфенил-имидазолин-оксид (К = и-ГСЬН 4 -) .Получуют.с вйходом 60 конденсацией М -1-оксимино-метил-и-фторфенилпропип)-гидроксиламина с аце.тоном аналогично примеру 1. Т.пл,144-146 оС.Найдено,Ъ: С 62,0 Н 7,0, М 11,1,Г 7,4.35Вйчислено,Ъ: С 61,8; Н 6,8,М 11,1; Е 7,4.П р и м е р 51-0 кси,2,5,5-тетраметил-этил-имидазолин-Оксид (К щ С 2 Н). 40Получен с выходом 50 конденсациейМ-(3-оксимино-метилпентил)гидроксиламина с ацетоном аналогично примеру 1.П р и м е р б. 1-0 кси,2,5,5-тетраметил-изо-пропил-имидазолин-оксид (й = изо-С Н ).5 7Полуен с выходом 60 конденсациейЗ-оксимино,4-диметилпентил-) гидроксиламина с ацетоном аналогичнопримеру 1. Т.пл. 138-140 ОС,Найдено,Ъ: С 60,0, Н 9,9, М 14,1,С 1 ОН 2 ОМ 2 02,Вычислено,Ъ: С 60,0, Н 10,0,М 14,0.Преимуществом предлагаемого способа является то, что он позволяетповысить выход целевых продуктов до50-76 и упростить технологию процесса, устранив необходимость работыв запаянных ампулах. 1,Способ получения производных 1-окси,2,5,5-тетраметил-имидазолин- -3-оксида общей Формулы 1 ОНгде К - низший алкил, Фенил, фторфенил или толил, путем взаимодействия соответствующего 1,2-гидроксиламинооксима общей формулы Т 1 где Й - имеет вышеуказанные значения,с ацетоном при нагревании, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения выхода целевого продукта иупрощения технологии процесса, взаимодействие ведут в присутствии минеральной кислоты при температуре кипения реакционной массы.2. Способ по и. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве минеральнЬй кислоты используют солянуюкислоту.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, 18, Чо 1 одагьсу, С.А.Квс 11 соча,М.2.5 а 9 дееч, уо,М.мо 11 п,А гоцсе соьСаЬ 1 е п 1 Сгох 1 де гад 1 саа о 1 1 гп 1 с 1 аго -11 пе М-ох 1 с 1 е, - "ТесгаЬедгоп 1 ессегь,1968, М 9, р. 1065-1068 (прототип).