Способ получения 1, 3-бутадиенилтрихлорсилана

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ оо 791754(22) Заявлено 18.12. 78 (21) 2698556/23-04с присоединением заявки Йо(51) М. Кл. С 077/12 Государственный комитет СССР ло делаи изобретений н отнрытнй(51 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 3-БУТАДИЕНИЛТРИХЛОРСИЛЛНА С 1 - Сне= СнСн=Сн 1 С 1+ ( ) + С 1 М 11 1 С 12 11 С 1 г и Р Изобретение относится к области получения органохлорсиланов, содержащих непредельный органический радикал, в частности, 1,3-бутадие,илтрихлорсилана: СН 1=СНСН=СН 5 С . Этот кремнийорганический мономер способен полимеризоваться по дмум направлениям: по двойным сопряженным связям бутадиенильного Фрагмента и путем гидролиза по связям 5)-0) с последующей поликонденсацией образующихся силанолов в полисилоксаны, вследствие чего может быть использован как ценное сырье при полученииеполимерных материалов на основе крем нийорганических соединений.Известен способ получения 1,3-бутадиенилтрихлорсилана гидросилилированием винилацетилена трихлорсиланов в присутствии Н Р 10 16 в изопропило вом спирте с выходом 40"11) Этот способ не нашел применения, так как имеет существенные недостатки:в качестве исходного сырья используется взрывоопасное вещество винилацетилен;процесс требует длительного времени (20 ч);требуется дорогостоящии катализатор - платинохлористоводородная кислота.Наиболее близким к заявляемому является способ получения 1,3-бутадиенилтрихлорсилана газоФазным пиролизом галогензамещенного кремнийсодержащего пятичленного гетероцикла, а именно; 1,1,2,3=тетрахлор-силацикло-пентана или 1,1,3,4-тетрахлор- -силациклопентана при температуре 540 12. Схема синтезаВ.гЛ сСнг= СнСннсс 11 СнгснснВ Снг ь с 1 Формула изобретения ВНИИПИ Заказ 9394/24 Тираж 495 Подписное филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. ПрЬектная, 4 К недостаткам этого способа следует отнести:низкий выход целевого продукта (10-1);высокую температуру синтеза, пособствующую протеканию побочных процессов;трудность выделения целевого прогукта из реакционной смеси;1,3- -бутадиенилтрихлорсилан может быть выделен из смеси лишь препаративной газожидкостной хроматографией.Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса за счет снижения температуры пиролиза, Способ такхе позволяет выделять целевой продукт В указанных условиях выход 1,3-бутадиенилтрихлорсилана повышаетсядо 35-40.П р и м е р 1. В пустую кварцевуютрубку (диаметр 28 мм, длина реакционной зоны 600 мм),нагретую до 400 юС,подают 12,4 г 4-бром,1-дихлор-силациклопентенасо скоростью,обеспечивающей время пиролиза 50 с.Продукты реакции собирают в приемнике, охлаждают сухим льдом, Приразгонке конденсата выделяют 3,45 г(41, считая ча вступившее в реакциюисходное) 1,3-бутадиенилтрихлорсилана т. кип. 47-50 /20 мм рт.ст,п в 1,4744, 7,02 г (43 в расчете навступившее в реакцию исходное) 2-бргм-бутенилтрихлорсилана,т.киь,62-4/20 мм рт.ст., и 1,86 г исходного цикла (15)от взятого в реакциюисходного),П р и м е р 2. В трубку примера 1,нагретую до 450 С подают 10,2 г 4 бром,1-дихлор-силациклопентенасо скоростью, обеспечивающей время пиролиза 10 с. Разгонкой конденсата выделяют 3,29 г (46 в расчетена вступившее исходное) 1,3-бутадиенилтрихлорсилана, 4,50 г (47 в расчете. на вступившее исходное) 2-бром-бутенилтрихлорсилана и 1,33 г исходного (13),П р и м е р 3. В трубку примера 1,нагретую до 350 оС, пропускают 10,2 г4-бром,1-дихлор-силациклопентенасо скоростью, обеспечивающейвремя пребывания реагента в реакционной зоне 100 с. Разгонкой конденсатавыделяют 2,10 г (26 в расчете навступившее исходное) 1,3-бутадиенилтрихлорсилана, 2,41 г (17) 2-бромболее простыми методами - обыкновенной разгонкой,Указанная цель достигается тем,что галогензамещенный кремнийсодержащий пятичленный гетероцикл, а имен но 4-бром,1-дихлор-силациклопентен, подвергают газофазному пиролизу при температуре 350-450 оС и времени пиролиза 10-100 ос.Отличительным признаком способа является использование в качестве галогенза.мещенного кремнийсодержащего пятичленного гетероцикла 4-бром,1-дихлор-силациклопентенаи проведение пиролиза при 350-450 С и времени 15 пиролиза 10-100 с. 20 -3-бутенилтрихлорсилана и 5,10 г исходного (50).Как видно из приведенных примеров,предложенный способ позволяет получать целевой продукт при более низ 75 ких температурах( 350-450 С) и сбольшим выходом (в 2,5-4 раза),чемпо способу-прототипу. Кроме того,предлагаемый способ позволяет выделять целевой продукт простой разгонкой, тогда как в способе-прототипаиспользуется метод газожидкостнойхроматографии,Способ получечия 1,3-бутадиенилтрихлорсилана газофазным пиролизомгалогензамещенного кремнийсодержащего пятичленного гетероцикла, о т40 л и ч а ю щ и й с я тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продуктаи упрощения процесса, в качестве галогензамещенного кремнийсодержащегопятичленного гетероцикла использу 45 ют 4-бром,1 дихлор-силациклопентени процесс проводят при температуре 350-450 оС и времени пиролиза10-100 с.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Петров А. Д Садых-Заде С. И,О присоединении винилацетилена к гидросиланам, Изв. АН СССР, ОХН, 1958,с. 513.2. 1, йада 1, Н. Коюо, Н,г 1 асяцпого,К. 1 аюагаЕ 1, "ТЬе руго 1 уь(ь оГсЬ 1 ог 1 паед ь 11 асус 1 орепсапеь",1.Огд. СЬев., 196833 5, р, 1966