Внутрикомплексные соединения металлов с 1-метил-5-окси-4 нитрозобензимидазолом, в качестве красителей для полиамидного волокна

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 10,04.78 (21) 2612216/23-04 (51)М, КЛ.3 С 07 0 235/04С 09 0 57/10 с присоединением заявки Мо - .(23) Приоритет -Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий) Заявител енинградский ордена Трудового Красног ехнологический институт им. Ленсовета) ВНУТРИКОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ МЕТАЛЛОВС 1-МЕТИЛ-ОКСИ-НИТРОЗОБЕНЗИМИДАЗОЛОМВ КАЧЕСТВЕ КРАСИТЕЛЕЙ ДЛЯ ПОЛИАМИДНОГОВОЛОКНА 1Изобретение относится к синтезухимических соединений, конкретно ксинтезу внутрикомплексных соединений металлов с 1-метил-оксинитроэобенэимидазолом, которые могут найти применение в качестве катионных красителеи для крашенияполиамидного волокна в оливковый,красно-коричневый и коричневый цвета.Известны прямые красители дляшерсти, такие как прямой оливковыйЗх, прямой коричневый х 11 и кислотныи красно-коричневый 5 к Г 2(.Недостатком этих красителеи является невысокая светопрочность (3-5баллов),Цель изобретения - расшир е ассортимента красителей для полиамидных волокон и улучшение их колористических показателей. -20Указанная цель достигается применением внутрикомплексных соединенииметаллов с 1-метил-окси-нитрозобензимидазолом новой химической структуры общей ФормулыФ2 00, а=п=1;в=3 х=2;щ=п=1 х=4Ф де М=Ге(), А:СН М=К ( ),А=С; И=Си(), А=С Г,=4 П р и м е р 1. Ге() комплекс 1 метил-окси-нитрозобензимидазола.Стадия 1. 1,48 г (0,01 моль)1-метил-оксибензимидазола растворяют всмеси 30 мп воды с 3 мл концентрированнои НС. Раствор отфильтровываюти при 0 С к нему прикапывают раствор0,76 г нитрита натрия в 3 мл воды.После выдерживания реакционной массыпри 0 С. в течение 2 ч раствор Упаривают до половинного объема при комнаткой температуре, выпавший осадокотфильтровывают, высушивают и бездальнейшей очистки используют в следующей стадии.Стадия к . 1,7 г (0,008 моль)хлоргидрата 1-метил-окси-нитрозобенэимидазола растворяют при нагревании в750 мл метанола. К раствору добавляют15,3 мп концентрированной уксусной кислоты, 1,9 г ацетата натрия и раствор 2,3 г сульфата двухвалентногожелеза в 50 мл воды, Сразу выпадает осадок. Реакционную массу выдерживают при кипении 3 ч, после чего упаривают до небольшого объемаш(л 50 мл). Выпав 10 ени789521 Формула изобретения 40 АхнО 1ВНИИПИ Заказ 8973/26 Тираж 495 Подписное4 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород ул. Проектная,ший осадок отфильтровывают, промываютметанолом и высушивают на воздухе.Выход количественный. Вещество очищаютмногократным переосаждением иэ 50-нойуксусной кислоты избытком ацетона допостоянства УФ спектра. Т.пл. не имеет,0разлагается при 300 С.Найдено,Ъ: й 11,50, 11,56.о 7 ЭВВычислено,Ъ: й 11,58.ф спектр 1,макс нм (19 290 0(3,32), 700 (3,54),Полученное соединение окрашиваетшерсть и натуральный шелк в интенсивный оливковый цвет. Светопрочность окрасок на образцах из шерстисоставляет б баллов, на образцахиз натурального шелка - 5-4 балла.(Светопрочность прямого оливковогоЗх составляет 4 балла),П р и м е р 2. й 1 ( 1( ) комплекс 201-метил-окси-нитроэобенэимидаэола.2,13 г (0,01 моль) хлоргидрата1-метил-окси-нитрозобензимидазола растворяют в 50 мл воды, добавляют 6,12 мл концентрированной уксусной кислоты, 0,76,.г ацетата натрияи раствор 1,76 г ацетата двухвалентного никеля в 50 мп воды. Реакционную массу нагревают до 60-70 С 3030 мин. Целевой продукт отфильтровывают, промывают водой и высушиваютна воздухе. Иэ фильтрата избыткомацетона высаживают дополнительноеколичество целевого продукта. Выходсуммарного продукта количественный.Вещество очищают по примеру 1.(1 Т.пл.0не имеет, разлагается при 300 С.Найдено,Ъ:й 17,22, 17,09;С 1 3,38;5,42.2.4 22 9 1 2Вычислено,Ъ:й 17,57, С 1 4,94. УФ-спектр, Л макс нм (Ц(Я): 270 (3,91), 350 (3)88) 510 (3,56).Полученное соединение окрашивает шерсть и натуральный шелк интенсивный 4 красно-коричневый цвет. Светопрочность окрасок на образцах иэ шерсти составляет б баллов, на образцах из натурального шелка при концентрации красителя 0,5-3 балла, 1,5 - 5 баллов,3- 5 баллов. (Светопрочность кислотного красно-корйчневого 5 к составляет 4 балла).П р и м е р 3. Сц (1( ) комплекс- метил-окси-нитрозобенэимидаэола.2,13 г (0,01 моль) хлоргидрата 1-метил-окси-нитрозобензимидазола растворяют в 200 мп воды, добавляют 6,12 мл, концентрированной уксусной кислоты, 0,76 г ацетата натрия и раствор 3,69 г основного ацетата меди 10 в 100 мл метанола. Проведение опыта,выделение и очистка целевого продукта аналогичны примеру 2. Выход количественный. Т.пл. не имеет, разлагается при 300 С.Найдено,Ъ: й 13,43, 13,50,СН С 1 йЭО СВычислено,: й 13,51.УФ-спектр, Лмкс нм (ЮуЕ); 270 (3,97), 360 (3,81), 480 (3,54). Полученное соединение окрашивает шерсть и натуральный шелк в интенсивный коричневый цвет, Светопрочность окрасок на образцах иэ шерсти составляет 5 баллов, на образцах из натурального шелка - 3 балла для концентрации 0,5 и 5 баллов для концентрации 1,5, (Светопрочность прямого коричневого х составляет 3 балла),Предлагаемые внутрикомплексные соединения Ре( О ), й( ( О ) или Со (1( ) на основе 1-метил-окси- нитрозобензимидазола окрашивают шерсть и полиамидные волокна в оливковый, красно-коричневый и коричневый цвета. Окраски на волокне превышают по светопрочности имеющиеся в промышленном ассортименте красители того же оттенка на 1-2 балла. Использование предлагаемых красителей для крашения шерсти и натурального шелка исключает необходимость очисткИ сточных вод, так как рН красильных ванн составляет 8 и 7, выбираемость красителя хорошая. Внутрикомплексные соединения металлов с 1-метил-окси-нитрозобензимидазолом общей формулы где М=Ге( 1( ) А=СНСОО, (п=п=1,х=;М=й( (), А=С 1; п(=2; п=3;х=2 илиМ=С ), А=С 1 ,(п=п=1, х=,в качестве красителей для полиамидного волокна,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1.Степанов Б,И. Введение в химию и технологию органических красителей,М., "Химия", 1971, с. 317. 2.Кислотные крас:.гели. М., 1962.