Способ получения 15-метил-13кетобицикло 10, 3, 0 пентадека 112-ена

734187 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ф4(53)М, Кд,С 07 С 49/54 с присоединением заявок,%2574418/23-04 и 2574434/23 - 04 (28) П риоритет Государственный комитет оо делам нэабретеннй н атхрытнй(72) Авторы изобретения Л. И. Захаркин, А. П. Прянишников и В. В. Гусева Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 15 - МЕТИЛ - 13 - КЕТОБИЦИКЛО(10,3,0)ПЕНТАДЕКА - 1(12) - ЕНА 1Изобретение относится к усовершенстованному способу получения соединений, которое находит применение в парфюмерной промышленности.Известно, что макроциклические кетоны, содержащие в цикле от 14 до 19 атомов углерода, обладают интенсивным мускусным запахом и являются ценными душистыми веществами (1) . 15-Метил-кетобицикло- (10,3,0) пентадека(12) -ен обладает сильным мускусным запахом.Известен способ получения 15.метил- -кетобицикло (10,3,0) пентадека(12) -ена, заключающийся в конденсации циклододеканона с бутин-оломв присутствии щелочи и15 последующей бициклизации полученного соединения смесью уксусной и серной кислот (23. Недостатком известного способа является применение в качестве конденсирующего агента труднодоступного бутин-ола.3.20Целью изобретения является упрощение про. цесса.Предлагаемый способ получения 15-метил-кетобицикло (10,3,0) пентадека.1(12) -ена заключается в том, что циклододеканон конденсируют с винилацетиленом в присутствии щелочи в полярном растворителе, например, диэтиловом эфире, и полученный 1-винилэтинилциклододеканол бициклизуют при 100-1"0 Ссмесью уксусной и серной кислот при соотношении последних 10;1-20:1.П р и м е р. Стадия 1, К суспенэии 20 гедкого калия в 50 мл диэтилового эфираприбавляют при охлаждении ледяной водойи интенсивном перемешивании раствор 17 гвинилацетилена и 35 г циклододеканона в60 мл эфира в течение 1,5 ч. Реакционнуюсмесь перемешивают в течение 5 ч при комнатной температуре, добавляют еще 70 млдиэтилового эфира и перемешивают еще 1 ч.Добавляют 20 мл воды, эфирный слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром,объединенные экстракты промывают 8%.-нойсоляной кислотой и сушат над сульфатом натрия. Удаляют растворитель, остаток перекристаллизовывают из 100 мл гексана, получают38,01 г (80%) -1-винилэтинилциклододеканола-с т,пл. 92-93 С,Формула изобретения Составитель В. )Кестков Редактор Л, Новожилова Техред Н. Ковалева Корректор М. ПожоТираж 495 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж - 35, Раущская наб., д. 4/5 Заказ 1999/32 Филиал ППП "Патент", т. Ужгород, ул, Проектная, 4 3 7341:-1 айдено,%: С 81,83; 81,68; Н 11,18, 11,21,С 1 ьНгьОВьиислено,%: С 81,95; Н 11,18.Данные ИК.спектра, см - 1: 1610 - С С,1820, С - С и 3330 - ОН.Стадия 2. а) 20 г 1-винилэтинилциклододеканоларастворяют в 80 мл уксусной кислоты,добавляют 8 мл серной кислоты и нагреваютв течение 2 ч при кипении, Уксусную кислотуудаляют в вакууме, остаток разбавляют водой, экстрагируют эфиром, эфирные экстрактыпромывают раствором бикарбоната натрии и су 1шат над сульфатом натрия. Удаляют растворитель, остаток перегоняют. Получают 14,7 г(71,8%) 15-метил-кетобицикло (10,3,0) пентадека(12) ена с т,пп, 142 - 143 С при1 мм рт.ст. т. пл. 55 - 56 С (гексан).Данные ИК - спектра, см; 1630 - С - С - ,1690 - С-.=О,б) Растворяют 18,14. г 1-винилэтинилциклододеканолав 80 мл уксусной кислоты, добавляют 4 мл серной кислоты и нагревают, в течение 3 ч при 100 С. Реакционную смесь.обрабатывают аналогично указанному выше 187 4и получают 13,69 г (75,4%) 15-метил.кетобицикло (10,3,0) пентадека(12) -ена. Способ получения 15.метил.13-кетобицикло(10,3,0) пентадека(12) ена конденсацией циклододеканона с конденсирующим агентом в присутствии щелочи с последующей бициклизацией.смесью уксусной и серной кислот, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью упрощения про.цесса, коиденсацию проводят с использованием в качестве конденсирующего агента винилацетилена в полярном растворителе, например т, диэтиловом эфире, и полученный 1-винилэтинилциклододеканол бициклиэуют при 100 - 120 Сопри соотношении вышеуказанных кислот 10:1 - 20:1. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Шулов Л. М., Хейфиц Л. М. Душистые вещества с мускусным запахом., М., 1964, с.6. 2. М. Вацщапп, й. НоЛгпапп ипс М,Мцег. Епе пеце ЯупСезе акоп 6. - Мнзсоп.Те 1 гаЬесгопе"тегз, 40, 3585, 1976 (прототип),