Способ стабилизации полиэфируретанового раствора, содержащего металлоорганический катализатор

1 730760 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Совхоз СоветскихСоцивлистическинРеспублик.(28) Приоритет но делам нзобретеннй и отнрытнй(71) Заявитель Всесоюзный научноисследовательский институт синтетических смол(54),СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ПОЛИЭФИРУРЕТАНОВОГО РАСТВОРА, СОДЕРЖАЩЕГО МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЙ КАТАЛИЗАТОР Изобретение относится к области стабили запил полиэЬируретановых растворов, содержащих металлоорганические катализаторы.Широко известны способы получения полиэфируретанов (ПЭУ) в растворе в присутствии металлсодержащих катализаторов 11,Такие растворы ПЭУ нестабильны и при хра. пении постепенно понижают свою вязкость, Выдержка растворов ПЭУ при повышенной температуре, например задержка в реакторе ели перекачка по трубопроводам также приводит к снижению из вязкости, Поскольку снижение вязкости - нежелательный процесс (он сопровождается снижением молекулярного веса ПЭУ и приводит к необходимости частой корректировки процесса переработки), то для получения стабильных продуктов используют различные способы стабилизации растворов ПЭУ.Известен способ стабилизации полиэфируретанового раствора, содержащего металлоорга нический катализатор, нуем введения стаби. лизирующего агента на стадии синтеза полимера или в раствор полимера 21. 2Недостатком этого способа является недостаточно высокая стабильность вязкости поли. мера.Цель изобретения - повышение стабильности вязкости полимера.Поставленная цель достигается тем, что в качестве стабилизирующего агента используют 3 - 500 вес.ч. на 100 вес,ч. катализатора поли. гидроксильного соединения, содержащего ОН-группы в а-положении относительно друг друга.Эффект стабилизации повышается с увели. чеиием количества гидроксильных групп в сое динении. Наблюдаясь уже у этиленгликоля, он увеличивается при переходе к глицерину и еще в большей степени к сорбиту. При увеличении расстояния между гидроксильными группами эффект стабилизации исчезает: 1.4бутаидиол и 1,6-гександиол не,обладают свойством стабилизации.К ароматическим соединениям, обладающим способностью замедлять уменьшение вязкости растворов полиуретанов при хранении, относятся многоатомные фенолы, у которото гид.. 340 58,5 1,4-бутандиолЭтиленгликоль 330 56,9 375 64,6 440 ГлицеринСорбит 75,8 86,2 500 ЦНИИПИ Заказ 1454/1 Филиал ППП "Патент, г роксильные группы ароматического кольцанаходятся в орто-положении относительно другдруга, т.е, у соседних атомов углерода. Такпирокатехин обладает стабилизирующим действием, а резорцин и гидрохинон им не бблзпают,Указанные соединения наиболее эффектив.ны в том случае, когда в качестве катализа.оров синтеза ПЭУ используют соединения олова.Введение полигидроксильных соединений вполиэфируретановый раствор можно осущест.влять либо на стадии завершения процессаполимеризации, когда они будут играть рольобрывающего агента, либо в готовый раствор ПЭУ.П р и м е р 1, 1744 вес,ч. высушенногосложного полиэфира (полиэтиленбутиленглиП р и м е р 2. Раствор ПЭУ, полученныйпо примеу 1 и имеющий вязкость 500 Пзпрогревают при 80 С в присутствии различныхколичеств глюкозы: 0,01; 0,5 и 1% от весараствора, что составляет соответственно:5;250 и 500 вес.ч. на 100 вес.ч, катализатора,Через 6 ч вязкость контрольного образцасоставляет 353 Пз при 25 С, образца с 0,01%глюкозы - 370 Пз, а образца с 1% глюкозы502 Пз. П р и м е р 3, Раствор, ПЭУ на основе сложного полиэфира полиэтиленбутиленгликоль.Гадипината, 4,4-МДИ и бутандиола получают в присутствии дилаурината дибутилолова. Полученный раствор с вязкостью 700 Пз делят на две части и в одну иэ них добавляют 0,5% глюкозы. Через неделю выдержки в шкафу при 40 С в герметически закрытых колбах вязкость раствора беэ добавки составляет 150 Пз, а раствора с глюкозой - 400 Пз.Приведенные примеры показываю-, что предлагаемое изобретение позволяет в присут. ствии металлоорганических катализаторов получать растворы НЭУ с повышенной стабильностью вязкости. 730760 4кольадипината) смешивают с 234 вес,ч. 1,4.-бутандиола и 8320 вес.ч. диметилформамида.К полученному растворудобавляют 867 вес.ч.4,4-дифенилметилдииэоцианата и 22 вес.ч,октоата олова и температуру реакционнойсмеси доводят до 80 С. Через 2 ч получаютраствор ПЭУ с вязкостью 580 Пз при 25 С,Часть раствора разливают в пять колб и в четыре из них вводят по 0,0033. моль на 100 г10 раствора следующие соединения:этиленгликоль,1,4-бутандиол, 1,2,3.пропинтриол (глицерин)и сорбит. Все пять образцов помещают в термошкаф и выдерживают при 40 С, В таблицеуказаны значения вязкости растворов черезФ 5 13 дней выдержки при 25 С. Соединения, предлагаемые в качестве доба.вок в растворы ПЭУ, не являются электролитами и поэтому не являются коррозионноактивными. Это распространение и сравнитель 35но дешевые продукты, Оставаясь в полимер.ных изделиях, они, в отличие от кислот, улуч-,шают гидролитическую стойкость пленок идругих изделий,40формула изобретенияСпособ стабилизации полиэфируретановогораствора, содержащего металлоорганическийкатализатор, путем введения стабилизирующегоагента на стадии синтеза полимера или в раст 45 ворполимера,отличаю щийс ятем,что, с целью повышения стабильности вязкости полимера; в качестве стабилизирующегоагента используют 3 - 500 вес.ч, на 100 вес.ч.катализатора полигидроксильного соединения,содержащего ОН-группы в а-положении относи.тельно друг друга.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ГДР Р ,84931,; кл. 45 с 23/02,опублик. 1960.2. Патент СССР У 300999, кл. С 0875/04,опублик. 1968 (прототип),0 Тираж 549 Подписное