Способ получения аминонафтолов

729 О 7 Класс 12 Ч 33 ЗОБРЕТКНИ 1СВИДЕТЕЛЬСТВУ ПИСАНИЕ Н АВТО В. Козлов и И. К. Веселовск ПОСОБ ПОЛУЧ ИЯ АМИНОНАфТОЛОВ- .- леги.374436 в Комитет по изобретениям Совете Министров СССР Заявлено 28 февраля 1948 ги открытиям Известные способы получения аминонафтолов из диоксинафталинов аминированием их водными растворами аммиака в автоклавах проводят обычно с целью получения соответствующих нафтилендиаминов. Задержка реакции на стадии частичного аминирования лишь одной оксигруппы путем регулирования температуры, времени и концентрации аммиака не обеспечивает получения удовлетворительных выходов аминонафтолов,Описываемый способ получения аминонафтолов заключается в том, что аминирование любого изомерного диоксинафталина проводят в автоклавах при температуре 180 в 2 в течение 1 - 6 часов водным раствором аммиака или другими аминирующими средствами, в присутствии 1 - 2 г/моль едкой щелочи на 1 гlмоль диоксинафталина, то можно получить хорошего качества соответствующие изомерные аминонафтолы с выходами до 71 - 98% от теории, считая на загруженный диоксчнафталин.Реакция проводится следующим образом; в стальной вращающийся автоклав, емкостью 150 лл, загружают 8 г диоксинафталина, 2 - 4 г едкого натра или калия и 50 мл 25%-ноговодного раствора аммиака. После нагревания до температуры 180 - 250 автоклав охлаждают и его содержимое переносят в стакан с 75 100 мл воды, При наличии осадка нафтилендиамина смесь фильтруют и осадок промывают на фильтре 5%-ным раствором едкой щелочи. Общий раствор (из маточника и промывных вод) подкисляют концентрированной соляной кислотой для выделения незначительного количества непрореагировавшего диоксинафталина, который отфильтровывают и промывают водой, Из фильтрата прибавлением к нему 10%-ного раствора соды или уксуснокислого натрия до слабо- кислой реакции на лакмус выделяют аминонафтол,П р и м е р 1. 8 г 1,5-диоксинафталина (температура плавления 261), 2 г едкого натра и 50 мг 25%-ного аммиака нагревают в автоклаве в течение 6 часов при 250. Содержимое автоклава переносят в стакан со 100 мл воды, подкисляют до кислой реакции на конго-бумажку кочцентрированной соляной кислотой, Выпавший осадок непрореагировав. шего диоксинафталина отделяют фильтрованием и после промывки высушивают. В раствор из маточника и промывных вод вносят 10%-ный72907 Предмет изобретения Способ получения аминонафтолов из диоксинафталинов действием на последние водным раствором аммиака под давлением, отлича к- щ и й ся тем, что, в целях повышения выхода аминонафтолов, реакцию ведут в присутствии едкой щелочи. Редактор С. И. Зотов Техред А. М, Тонер Корректор Л Якубовсктя Объем 0,18 изд; л.Цена 4 коп. Формат бум, 70 Х 108/и Тираж 220 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6Подп. к печ. 19 Мг Зак, 6146 Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14, раствор соды до слабокислой реакции на лакмус, Выпавший осадок аминонафтола отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды, отжимают и высушивают на воздухе. Выход сырого продукта с температурой плавления 189 в 1 - 5,7 г или 71 % от теории, считая на загруженный диоксинафталин.Г 1 р и м ер 2. 7 г 1,7-диоксинафталина (температура плавления 178), 2 г едкого натра и 50 ил 25%-ного аммиака нагревают в автоклаве в течение трех часов при 250. Содержимое автоклава (без осадка) переносят в стакан с 75 мл воды и подкисляют концентрированной соляной кислотой. Темный смолистый осадок отфильтровывают. При прибавлении к маточному раствору кристаллического уксуснокислого натрия до слабо- кислой реакции на лакмус выпадает осадок аминонафтола с температурой плавления 125 - 130. Из фильтрата дополнительной экстракцией органическими растворителями выделяют аминонафтол.Общий выход сырого аминонафтола составляет 88,4% от теории, считая на загруженный диоксин афталин.П р и м е р 3. 8 г 2,6-диоксинафталина (температура плавления 216 - 218), 2 г едкого натра и 50 ил 25%-ного аммиака нагревают в автоклаве и течение трех часов при 250, Содержимое автоклава переносят в стакан со 100 мл воды. Крупнокристаллический осадок нафтилендиамина отфильтровывают, промывают сначала 50 ял 5%-ного едкого натра, затем 300 мл воды. Маточный раствор и промывные воды подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на конго-бумажку. Темный осадок непрореагировавшего диоксинафталина отфильтровывают, При добавлении к новому маточному раствору кристаллического уксуснокислого натрия выпадает осадок аминонафтола, который отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Выход сырогоаминонафтола (температура плавления 195 - 200) 78,8% от теории, считая на загруженный диоксинафталин.П р и м е р 4. 8 г 2,7-диоксинафталина (температура плавления 184 - 187), 4 г едкого кали и 50 мл 25%-ного аммиака нагревают в автоклаве в течение трех часов при 200. Содержимое автоклава (темная жидкость) переносят в стакан со 100 мл воды и подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции на конго-бумажку. Черный осадок отфильтровывают. При добавлении к маточному раствору 10%-ного раствора соды до слабокислой реакции на лакмус выпадает светлый осадок аминонафтола, который отфильтровывают и высушивают, Выход сырого аминонафтола (температура плавления 192 - 195) 93,2% от теории, считая на загруженный диоксинафталин.