2, 6-дициклоалкил-4-хлорфенолы в качестве неокрашивающих термостабилизаторов поливинилхлорида

724495 ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских СоциалистическихРеспублик ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ ьное к авт. свид-ву ополн 2) Заявлено 03,04,78 (21) 2598386 2(51) М, Кл,07 С 39/06 07 С 39/17 07 С 39/26 нием заявкиприс Государственный комите 3) Приоритет СССР о делам изобретений и открытий(43) Опубликовано 30,03,80 ллетень1 7.562.388,8) 145) Дата опубликования о ания 30.03.80 2) Авторыизобретения Ш 1) Заявитель 0 К. Расулов, Л. Б. Зейналова и К. Г Красного Знамени институт нефтех им. академика Ю. Г, Мамедалиева Г, Садыхов, Ч ена Трудовогпроцесс Гасаноическ 54) 2,6-ДИЦИКЛОАЛКИЛ-ХЛОРФЕНОЛЫ В КАЧЕСТВЕ НЕОКРАШИВАЮЩИХ ТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРОВ ПОЛИ ВИН ИЛХЛОРИДАВ-Я. Изобретение относится к новым замещенным фенолов в частности к 2,б-дициклсалкил-+хлорфенолам, которые могут применяться в качестве неокрашивающих тер- мостаоилизаторов поливинилхлорида (1 ЩЛ).известны различные алкилфенольные термостаоилизаторы, например 2,о-ди-трет. бутил+метиленол 1 ионол), 2,6-дициклооктил-метилренол, которые используют для поливинилхлорида, каучуков и других полимеров 11, 2).Наиболее олизким по структуре к предлагаемым является 2,6-ди а-метилциклогексил) енол, который как неокрашивающий и более активный термостаоилизатор используют для ПВХ,3,Целью изобретения является выявление более активных неокрашивающих термостабилизаторов для ПВХ,Поставленная цель достигается новыми циклоалкилфенолами, т. е, 2,6-дициклоалкил-хлорфенолами общей формулы где К - а-метилциклопентил; сс-метилциклогексил; 1-метил-,5-изо-пропилиденциклоГЕКСЕН- -ИЛ ИЛИ 1-МЕТИЛ-иЗО-НРОПИЛИднциклогексен-ил, которые могут быть использованы в качестве неокрашивающихтермостабилизаторов поливиньлхлорида,эти соединения получают известным ал.килированием п-хлорренолов соответствую.щими олеринами в присутствии сульроа 10 тионита нри он в 1-1 в гечение ч - б чи выделением целевого продукта дистилляциеи,Н р и м е р. В реактор с мешалкой, холодильником и термометром затружают бо гЫ а-хлорренола и о,о г сульрока ионита 1 м в Н-рорме, нагревают при ОО - 0ипостпенно добавляют Ьи г а-метилциклопентена а-чцц. 11 роцесс проводят о ч,после чего катализатор отуильтровываюг иалкилат дистиллируют с отоором (рракциицелевого 2,б-ди - метилциклопентил)-ахлорфенола при 217 - 220"С при 10 ммрт. ст выход которои 57,6% от веса алкилата.Строение указанного соединения подтверждают ИК- и ПМР-спектры.Аналогично указанному получают из 96 га-метилциклогексена 2,6-ди (1 - метилциклогексил) - 4 - хлорфенола (а - МЦГ) с724495 72,5%-ным выходом от веса алкилата (Т процесса = 120 С, время 4 ч) .Из 136 г 1-метил- изо- пропенилциклогексена(дипрен) или 1-метил-изо-пропенилциклогексена(дипентен) получают соответственно 2,6 - ди(1 -метил-изо-пропилиденциклогексен-ил) (Т процесса Таблица 1 Элементный анализ, % Молекулярный весПлотность при 45 С 2,6-ди.замещенные4-хлор- фенола Тем-ракипения,С/1 О мм рт. ст. Найдено Вычислено Пяв дН О Найдено С С Н О 12,3 73,5 1,2 74,4 9,0 77,3 9,0 77,4 5,4 73,7 8,5 5,5 8,6 293 293,5 1,0210 1,0432 1,0715 1,0800 217 в 2 225 в 2 232 в 2 237 в 2 12,5 1,8340 а-МЦПа.МЦГДипренДипентен 74,8 5,0 9,2 5,0 9,0 321 32)5 1,8460 11,4 77,8 9,2 4,0 9,2 4,0 4,3 9,3 402 401,5 1,8510 1,8550 9,1 77,8 4,2 9,2 402 40,5 9,2 В табл, 2 показаны результаты испытаний образцов поливинилхлорида марки С - 45 с новыми и известными термостабифизико-механические показатели При 160 С в течение 30 мин Термостабилизаторы Остаточное Напряжение удлине- при удлинении ние, % 200%, кгс/см 2 Прочность, кгс/смз Летучестьпри 160 С,мг/ч Остаточное удлинение % Прочность, кгс/см Напряжениепри удлинении200%, кгс/смЯ 24 23 1516 118 119 26 28 31 33 39 38 70,4 70,0 23 19 21 20 36 23 30 29 28 42 34 35 121 130 127 126 38 69 46 50 64,7 52,6 32,3 30,7 19 37 22 24 а-МЦГ дипрен дипентен Как видно из данных табл. 2 прочностьобразцов ПВХ после старения выше, а относительное удлинение ниже в том случае,когда в качестве термостабилнзатара вводят новые замещенные фенола, т.е. последние являются более эффективными термостабилизаторами, чем известные.Формула изобретения2,6-Дициклоалкил- хлорфенолы общейформулы:Г ОН,к Подписи ираж 497 д. ЛЬ 24Т Заказ ох ография, пр, Сапунова, 2 ПВХ+ионолПВХ-2,6-ди (а метилциклогексил) фенол ПВХ -1-2,6- дици к. лоалкил-хлорфенол;а-МЦП 125 С, время 5 ч) или 2,6-ди(1-метил-изопропилиденциклогексен-ил) (Т процесса=135 С, время 6 ч) с выходом 53,6% и 50% от веса алкилата,В табл. 1 показаны физико-химические показатели новых фенолзамещенных веществ,лизаторами.10 Количество вводимых термостабилизаторов составляет 1 масс. %,Таблица 2 После старения при 160 С в течение 24 ч где К - а-метилциклопентил, -а-метилциклогексил; 1-метил-изо-пропилиденциклогексен-ил или 1-метил-изо-пропилиден циклогексен-ил,в качественеокр апивающих термостабилизаторов поливинилхлорида. Источники информации,2 принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССР357001, кл, С 07 С 39/06, 1973.2. Патент Голландии6412790, кл, 12 ц,16, оиублик. 1965.25 3. Авторское свидетельство СССР576310, кл. С 07 С 39/17, 1977 (прототип),