Способ получения ди ( -алкилтиоэтил)оксидов

П ИЗОБРЕТЕ ВТОРСКОМУ СВИ ЕТИЛЬ 61 Дополнительн авт. свид 1) М..78 (21) 2680142/23-0аявки М. 07 С 43/0007 С 149/10 ием митет сударствеииый ко СССР оо дедам изобретеии и открытийОлу 5.0 юллетень бликовано опублико 7.27.18.8)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ- (-АЛКИЛТИОЭТИЛ)- ОКСИДОВ. ме е- сы о оесНеобходимые агаемого спос огут быть пол ией соответст осфитов алкил для реализации пред ба алкилтиоэтилфосф чены переэтерификаующих низших алкилиоэтанолами. Послед т Изобретение относится к областихимии сероорганических соединений,а именно к усовершенствованному способу получения ди- (р-алкилтиоэтил)(ВЯСН С 1) 2 О (1) югде В - алкил, содержащий от 2 до5 атомов углерода.Эти соединения могут найти при-менение в качестве полупродуктовсинтеза физиологически активных ве",ществ,Известен способ получения ди,(в-алкилтиоэтил) - оксидов алкилированием ди- (р-меркаптоэтил) - окси"да в присутствии алкоголятов щелочных металлов или взаимодействиемди- (р-хлорэтил) - оксидов с меркаптанами в присутствии щелочных реагентов 1. 20Недостаток известного способасвязан с относительной труднодоступ:ностью исходных полупродуктов.Целью изобретения является упрощение процесса получения ди- (р-ал-килтиоэтил) - оксидов.Поставленная цель достигаетсяспособом получения ди- (р-алкилтиоэтил) - оксидов общей формулы 1с использованием производных (в-мер- З 0 2аптоэтанола), отличительной особен остью которого является то, что качестве производного ф-меркапто танола используют соответствующий ри- или ди- р -алкилмеркаптоэтилоый эфир фосфористой кислоты, котоый подвергают гидролизу при темпеатуре 100-150 оС.Суммарно процесс выражается схемой.2 (ВЯСНвСНвО) Р + ЗНО ф1,3(ВЯСН СНа) О + 2 НзРОзу(ВЯСН СН ) О +,Н РОв "йвПроцесс проводят нагреваниемси реагентов при 100-150 С с носдующим кипячением реакционной мас органическим растворителем, обзующим с водой азеотропную смесьЦелевые продукты получают с хрошим выходом и выделяют. перегонпри пониженном давленйи, Строениполученных соединений подтверждеметодами ПИР и масс-спектрометриким.фйфЮЙФ 3 Уф 1 ФМ йгфЬЪФ 1 Фй 3;ЭЬЖжУ кМФамУЖФЗЮФМ 9 ФЩуЬ:Ъ Ж,:, аМЪиимомуец:чъ:ь: .,-м1 ф3, 717029"4йие," в "свою очередь, "получают с вы-(0,015 моля) воды нагревают при пе"соким выходом конденсацией окиси ремешивании до 150 фС в течение часа,этилена с меркаптанами. затем прибавляют 15 мл толуола и киП р и м е р 1. Ди- (р-этилтиоэтил) пятят в приборе с насадкой Дина-Староксид. ка в течение 5 ч, Реакционную масК 10,4 г (0,03 моля) три- (р-этил су промывают водой, сушат, растворитиоэтил) -фосфита при перемешиванйи тель удаляют и в остатке получаюти температуре 20-25 ОС прибавляют вещество с выходом 3,7 г (89);0,8 г (0,045 молЯ) воды и смесь на- пЪ 1,4865 У д д 0,9452 Р МВвз найдегревают в течение 1 ч до 150"С. По- но 84,74, вычислено 85,42; т,кнп.сле охлаждения до 120 С к реакцион О 143-145 о /3 мм.ной массе прибавляют 30 мл.толуола Найдено, ". С 59,76; Н 11,58;и смесь кипятят в приборе с насад 22,70; СдНООЗа.кой Дина-Старка в течение 5 ч, Реак- Вычислено, : С 60,37; Н 10,861ционную массу промывают водой. до Ь 23,02.нейтральной среды, сушат азеотроп Б.Смесь 0,015 моля ди-(р-амилно, растворитель отгоняют и в остат- тиоэтил)-фосфита и 0,015 моля во ке с выходом 85 получают 7,4 г ве- ды нагревают при перемешивании до "щества в Виде бесцветной: подвижной температуры 150 С,в течение 40 мин,жидкости; п," 1,5010; б 1,0049 ХЙВ: (прибавляют 20 мл толуола и кипятятнайдено 56,98, вычислено 57 50. в пРибоРе с насадкой Дина-Старка вткип, 88-9 ОО / 2 мм течение б ч. Реакционную массу проНайдено, : С 49,36; 1) 9 27. мывают водой, сушат, растворитель5 32,54;УС Н Оз удаляют и в остатке получают веВычислено, ; С. 49,44; Н 9,34 уВ %щество с выходом 3,9 г (94);3 32,99. 1, 4858;б" 0,9431; т. кип. 146П р й м е р 2. Ди- (р-бутилтио 25 -148 О/3-4 мм.этил) - бксид. Найдено, : С 60,34; Н 11,01;Смесь 3 г (О, 01 моля) ди- (-бутил-2284тиоэтил) -фосфита и О, 2 г (0,01 моля)воды нагревают при перемешивании Формула изобретенияв течение 40 мин до 150 фС. Затемк реакционной массе прибавляют 20 мл . Способ получения ди- (р-алкилтолуола и смесь кипятят в приборе с тиоэтил) -оксидов общей формулынасадкой Дина-Старка в течение 5 ч. (НЯСН СН ) 6 (Е)Оба вр зо авшуюся фосфористую кислоту где Н - алкил, содержащий от 2 до 5й йй.Ротмывают во ойа водой, органический слой 5 атомов углерода, с использованием35сушат азеотропно, растворитель уда- " производных р -меркаптоэтанола,ляют в вакууме и в остатке получа- о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,ют вещество с выходом 2,2 г ( 88) у с целью упрощения процесса, в кано 75, 33 вычисленочестве производного Ь-меркаптоэта 120-124 о/2"3 мм.ычислено 76,181 т.кип. 40 нола используют соответствующийтри- или ди-р -алкилмеркаптоэтилоНайдено, С 57,27; Н 10,64; вый эфир фосфористой кислоты, который подвергают гидролизу при темпеВычйслено, : С 7,55; Й 10,46 у , ратуре 100-150 С.45Источники информации,625,60.П р и м е р 3. Ди- (р-амилтио- принятые во внимание при экспертизеэтил) - оксид. 1, Патент Франции Р 2101234,А. Смесь 4,75 г (0,01 моля) три- кл. С 07 С 149/46, опублик, 1976в (р-амилтиоэтил) -фосфита и 0,27 г (прототип).Составитель В,ЖестковРедактоР В.Минасбекова Техред Н.Бабурка Корректор И.КускаА -г Заказ 9749/27 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретенйй и открытий 113 О 35, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент 1, г.ужгород, ул.Проектная, 4