Способ получения транс-стильбена

Союз Советскик Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКРМУ СВИДОЗЛЬСТВУ авт, сви 1) Дополнительи г 1)М. Кл.С 07 С 15/187С 07 С 3/023) УДК 547. 631,9. 07(21) 2162651/23 кийо 2 ВО. Бюллетень М лено 30,07,7 присоединением за 3) ПриоритетОпубликоваио 25.Дата опубликован осударственный комитет СССР но делам изобретений н открытий(72) Авто зобретени Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов им. академика Ю.Г,Мамедалие АН Азербайджанской ССР(54) СПОСОБ П способуутствие длорода.окись свинв качестве процесс провообавляемого своиспользуточника кислИзобретение относится к способу получения транс-стильбена, который может быть использован в качестве стабилизирующей присадки к топлйвам и как полупродукт в производстве красителей, бланкофоров, жидких кристаллов и лекарственных препара" тов.Известны способы получения трансстильбена парофазной гетерогенно-каталитический окислительной дегидродимеризацией толуола в присутствии молекулярного иода, получаемого непосредственно в зоне реакции, действием кислорода или воды на расплав- . ленную смесь иодида лития с другими его солями и соединениями (11.Наиболее близким по технической сущности является способ получения транс-стильбена парофазной окисли- тельной дегидродимеризацией толуола при температуре 500-650 оС в присутст вии твердой окиси свинца или смеси . последней с окисью кадмия или висмута 2 .По этомудится в отсбодн ого ки сПри этом цаемая также ис 2рода, является стехиометрическимучастником реакции и претерпеваетвосстановлениедо металлическогосвинца, Этот вариант процесса харак- "теризуется по меньшей мере двумя су.щественныыттехнологическими недост авками .Необходимость постоянно реокислять контакт и удалять с его поверхности отложившийся в ходе реакциикокс заставляет проводить процессциклами, чередУя цикл переработкиуглеводородного сырья, кстати крайне непродолжительный (порядка не;скольких минут, примеры 1-4, 15-17),с последующей продувкой инертным газом, а затем кислородом или воздухом, либо использовать совмещенныйдвухзонный реактор, работающий по 2 О тому же принципу.Другим недостатком является образование кислородсодержащих соединений в результате взаимодействия толуола с восстановленными формами окиси свинца и связанная .с эгимнеобходимость удаления их из реакционной смеси .Все это создает определенные трудности в органиэации процесса, услбжо-З 0. няет е 1 о технологическую схему иотрицательно сказывается на себестоймости продукта.целью изобретения является упрощение технологии процесса.Поставленная цель-достигаетсяописываевюм способом получения трансстильбена парофаэной окислительнойМегидродимеризацией толуола при повышенной температуре в присутствиикатализатора, содержащего окись свинца и окись олова при атомном соотношении РЬ : Яп, равном от 1:4 до 9:1.Отличие способа состоит в исполь-.зовайии катализатора, дополнительно содерЖащего окись олова при указанном выше атомном соотношенииРЬ : Яп, Процесс дегидромериэациитолуола обычно проводят при 500-590 С,предпочтительно 535 цС, атмосферномдавлении и времени контакта 4,5-14,7 с.Реакцию проводят при молярном соотношении Снь:О от 1;1.до 4:1,используя в качестве инертнЬго разбавителя азот.Реакция образования транс-стильбена сопровождается окислительным 25деметилированием толуола в бенэол.Бензол и непрореагировавший толуолотделяют от кристаллических продуктов Фильтрацией и разделяют ректи-.фикацией. 30Опыты проводили в проточной установке с неподвижным слоем катализатора с использованием пирексовогореактора, снабженного обогреваемойэлектроспиралью зоной испарения толу- Зола и змеевиком для подогрева реакционной смеси до температуры реакции.Подача толуола осуществлялась шприцевым дозатором. На выходе из реактора поддерживали температуру, предотвращающую конденсацию жидких и крис Оталлических гФодуктов. В слое катализатора поддерживали температуру500-590 ОС. Через слой катализаторас объемной скоростью 6,3 л/ч пропускали исходную смесь. Отходящую из 45реактора смесь пропускали через ловушку, охлаждаемую смесью сухогольда со спиртом. Сконцентрировавшиеся продукты идентифицировали и.анализировали хроматографическим методом."В примерах 1-6 атомное соотношение РЬ: Яп равно 1:1.П ри м е р 1. Навеска катализатора 23,5 г (8,0 мл) . Состав исходной смеси: 8,8 мол.Ъ С Н 8, 4,8 мол.Ъ7 вО, 86,4 мол.Ъ И . Время контакта4,5 с. Температура 500 еС. Степеньконверсий толуола 21,2. Селективность, мол. ; по транс-стильбену16,2; дибенэолу 4,5; диенилу 7,3; 60бенэолу 38,0; СО 24,0,Выход транс-стильбена на пропу щеййый"толуол 3,4 мол. .П р и м е р 2. Навеска катализатора 23,5 г (8,0 мл). Состав исход- б 5 ной смеси: 8, 8 мол,Ъ С Нв, 4,8 мол,Ъ О, 86,4 мол И . Время контакта 4,5 с. Температура 535 С. Степень конверсии толуола 34,9, Селектив- ность, мол.Ъ: по транс-стильбену 21,6; дибензилу 3,9; дифеиилу 4,5; бензолу 43,0; СО 27,4,Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 7,6 мол.Ъ.П р и м е р 3, Навеска катализатора 23,5 г (8,0 мл). Состав исход-.ной смеси: 8,8 мол.Ъ С Н ,4,8 мол.ЪО, 86,4 мол.Ъ И . Время контакта4,5 С. Температура 5 бОфС, Степеньконверсии толуола 36,0, Селективность,мол,Ъ: по транс-стильбену 15,6 1дибензилу 5,9; дифенилу 4,61 бенэолу 45,0; СО 28,0.Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 5,6 мол.Ъ.П р и м е р 4, Навеска катализатора 23,5 г (8,0 мл) . Состав исходной смеси: 8,8 мол.Ъ С Н , 4,8 мол.Ъ0,86,4 мол.Ъ И.Время контакта 4,5 с.Температура 590 С. Степень конверсиитолуода 40,4. Селективность, мол.;по транс-стильбену 16,3; дибензилу4,8; дйфенилу 2,9; бензолу 50,4;СО 26,0.Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 6,6 мол.Ъ.П р и м е р 5, Навеска катализатора 23, 5 г (8,0 мл) . Состав исходной смеси: 8,8 ьол,Ъ С На, 8,9 мол.ЪО, 8,3 мол.Ъ Б . Время контакта4,5 с, Температура 535 С. Степеньконверсии толуола 43,6,Селективность, мол.Ъ: по транс-стильбену .13,1; дибензилу 3,3; дифенилу 5,7;бензолу 45,1; СО, 32,4.Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 5,7 мол.Ъ.П р и м е р б, Навеска катализатора 23,5 г (8,0 мл) . Состав исходной смеси: 8,9 мол.Ъ С Нр а2,3 мол.Ъ О, 88,8 мол.Ъ И. Времяконтакта 4,5 с, Температура 535 фС.Степень конверсии толуола 2,8.Селективность, мол.Ъ: по транс-стильбену 22,8; дибенэилу 4,7; бензолу45,1; дифзнилу 6,2; СО 21,7,Выход транс-стильбейа на пропущенный толуол 5,2 мол.Ъ.Оптимальными для образованиятранс-стильбена являются условияпримера 2: температура 535 С и соотношение толуол;0=2:1, В этихусловиях выхоц транс-стильбена максимальный и составляет 7,6 мол,Ъ напропущенный толуол. Повышение температуры (примеры 1-4) приводит к увеличению доли реакции окислительного деметилирования толуола и снижению избирательности по транс-стильбену.Увеличение соотношения толуол:кислород способствует росту селективности по транс-стильбену (примеры 2,717026 Формула изобретения Составитель Т.РаевскаяРедактор В.Минасбекова Техред Н.Бабурка Корректор И,Муска Заказ 9749/27 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная, 4 5, 6), ограничивая, одновременно,степень конверсии толуола.П р и м е р 7. Катализатор РЬ:Яп20:80 (в примерах 7-12 соотношениекомпонентов выражено в ат.). Навеска катализатора 29,9 г (9,4 щ).,Состав исходной смеси: 8,8 мол.С Н, 4,8 мол. О , 86,4 мол, БВремя контакта 5,2 с. Температура535 фС. Степень конверсии толуола21,6. Селективность, мол,: по транс.10стильбену 17,7; дибенэилу 11,5;дифенилу 4,9; бенэолу 31,0; СО 34,9Выход транс-стильбена на пропущенйый толуол 3,8 молП Р и м е Р 8. Катализатор РЬЯп"д 35:65. Навеска катализатора 27,1 г(9, 0 мл) . Состав исходной смеси:8,8 мол.С; Н , 4,8 мол.О,86,4 мол, И . Время контакта 5,0 с.Температура 5350 С. Степень конверсии толуола 24,7. Селективность, Ммол,: по транс-стильбену 26,0; дибензилу 7,2; дифенилу следы; бензолу38,3 СО 29,0.Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 6,4 мол. . 25П р и м е р 9. Катализатор РЬ:Яп(7, 5 мл) . Состав .исходной смеси:8,8 мол.СН, 4,8 мол.О86,4 мол. Й, Время контакта 4,3 с. 30Температура 535 С. Степень конверсии толуола 26,1. Селективность,мол.: по транс-стильбену 24,7; дибензилу 12,2; дифенилу 4,1 у бензолу25,бу СО 33,3. 35Выход транс-стильбена на пропуценный толуол 6,5 мол.П р и м е р 10. Катализатор РЬгЯпф80:20. Навеска катализатора 38,4 г(9,6 мл) . Состав исходной смеси:8,8 мол. С Нз, 4,8 мол, О,86,4 мол,И . Время контакта 5,3 с.Температура 535 С. Степень конверсии толуола 31,9. Селективность,мол.: по транс-стильбену 33,9; дибенэилу 21,9; дифенилу 1,8; бейзолу22,1; СО 20,4.Выход транс-стнльбена на пропу-щенный толуол 10,8 мол. .П р и м е р 11. Катализатор РЬ:Яп =(9,5 мл),Состав исходной смеси:8,8 мол.С Не; 4,8 мол. О,86,4 мол, И , Время контакта 5,3 с. Температура 535 фС. Степень конверсии толуола 19,6. Селективность, мол.: по транс-стильбену 22,2; дибензилу 14,5; дифенилу 2,9; бензолу 18,7; СО 41,7.Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 4,3 мол,.П р и м е р 12. Катализатор РЬ:Яп= 80:20. Навеска катализатора 59, 9 г(14,7 мл) . Состав исходной смеси: 8,8 мол, С Н , 6,1 мол. О.;85,1 мол, Й. Время контакта 14,7 с. Температура 535 С. Степень конверсии толуола 52,8, Селективность, мол.: по транс-стильбену 24,0; дибенэилу 14,3 дифенилу 3,91 бензолу 26,5, СО 31,2Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 12,7 мол.Как видно из приведенных примеров, наилучшимп показателями среди изученных катализаторов обладает свинец-оловянный окисный катализатор с атомным отношением РЬ:Япю 80:20.Катализатор позволяет получать транс-стильбен с 24-34-ной избирательностью при конверсии толуола 32-53. Выход транс-стильбена на пропущенный толуол составляет 11-13 вес 1. Способ получения транс-стильбена парофазной окислительной дегидродимеризацией толуола при повышенной температуре в присутствиикатализатора на основе окиси свинца, отли чающий сятем,что, с целью упрощения технологиипроцесса, используют катализатор,дополнительно содержащий окись оловапри атомном соотношении РЬ:Яп,равном от 1:4 до 9:1.2, Способ по п. 1, о т л и ч а -ю щи й с я тем, что процесс проводят при температуре 500-590 фС.Источники информации рпринятые во внимание при экспертизе1. Патент США 9 3409680,кй. 260-649 опублик. 1968.2. Заявка Франции 9 2256132,кл. С 07 С 15/187, опублик. 2507.75