Способ очистки иодбензолов

Сввз Советских Социалистически ОО 7 ь аи)ТЕЛ Республик К АВТОРСКОМУ ЕТЕЛЬСТВУ,4 08 (088.8) исоединением заявки МоПриоритетОпубликовано 050180. БюллетенДата Опубликования описания 07. Госуда веииый комитетСССРи изобретенийоткрытиб( Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового Красного 71) ЗВЮВИтЕЛЬ Энамени государственный университет им, А,А, Жданова(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ ИОЦБЕНЗ ия которой такжесс.ния - упрощение тех н- о 10 Изобретение относится к органческому синтезу, а именно к спосбу очистки иодбензолов,для очистки арилиодидов, как правило, исполвзуют ректификацию какпри атмосферном, так и при пониженном давлении 11. Однако применениеэтого способа очистки ограниченотем, что замещенные иодбензолы разлагаются при нагревании и присутствующие в них примеси имеют близкие.физические константы, что не позволяет получать целевой продукт достаточно чистым,Наиболее близкий к изобретению потехнической сущности и достигаемомурезультате способ очистки иодбензо-лов путем хроматографирования черезслой окиси алюминия 2),При этом целевой продукт вымывают из слоя окисиалюминия смесью уксусной кислоты и,метанола и затем перекристаллизовы-,вают,Однако известный способ достаточно трудоемкий, он не может быть использован для очистки больших количеств целевого продукта вследствиеограниченности размеров хроматографических колонок, кроме того, требуется большое количество окиси алю. миния, регенерацтрудоемкий процеБель иэобретенологии процесса.Поставленная цель достигается опи сываемым способом очистки иодбензолов, состоящим в том, что исходный иодбенэол в среде органического раст ворителя обрабатывают хлором или хлористым сульфурилом с последующим взаимодействием полученного при этом продукта с иодистым калием.Отличительные признаки способа заключаются в проведении процесса очистки, как описано выше, с использованием указанных химических реагентов.Изобретение основано на том, что иодбензол легко и с большим выходом (85-95) реагирует с хлором или хлористым сульфурилом, образуя желтый кристаллический продукт " арилхлориодонийхлорид, (АХИХ), который при обработке раствором иодистого калия количественно переходит в арилиодид, АХИХ значительно лучше, чем арилиодид, подвергается очистке путем перекристаллизации из раствора, так как наличие 1 Се - группы в арома 2тическом кольце способствует увелиЗаказ 8429/20 Тираж 495 Подписное ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа шская наб . 4 5Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4 чению различий в свойствах основного вещества и примесей, Следует также отметить, что очистка в определен.ной степени происходит уже на стадииобразования ЛИХИХПрименение предложенного способа 5очистки позволяет значительно упростить получение чистых замешенныхиодбензолов и практически дает возможность отказаться от их многоступенчатого синтеза. 10П р и м е р 1, Исходный парафториодбензол содержит 11 примесиортоизомера. 22,2 г смеси растворя-,ют в 45 мл четыреххлористого углерода и при охлаждении смесью льда ссолью пропускают сухой хлор смаксимальной скоростью, при которойпроисходит полнЬе его поглощение(1 ч) . Выпавший желтый кристаллический осадок отфильтровывают, промываюти сушат на воздухе. Получают 24,9 гпарафторфенилхлориодонийхлорида(выход 85),Далее 24,9 г продукта перекристаллизовывают один раз из четыреххлористого углерода, Очищенный парафторфенилхлориодонийхлорид растворяют в200 мл диэтилового эфира и обрабатывают раствором 100 г иодистого калияв 300 мл воды, Выделившийся иод отмывают раствором тиосульфата натрия,Эфирный слой отделяют и сушат надхлористым кальцием, После перегонкиполучают 13,8 г (62) парафториодбензола, Оценкасодержания примесиметодом ГЖХ показала, что содержание 35ортоизомера уменьшилось с 11 до 1,5,Температура кипения парафториодбензола 70 С/22 мм.рт,ст,П р и м е р 2, 26 г смеси параи мета-трет,-бутилиодбензолов, содержащей 6 метаизомера, растворяют в35 мл четыреххлористого углерода ипо описаннойвыше методике (см, пример 1),получают 29,5 г пара-трет;-бутилфенилхлориодонийхлорида (выход 4589) . Продукт перекристаллизовываютодин раз из четыреххлористого углерода и йереводят снова в пара-трет;бутилиодбензол (см, пример 1), Получают 1 ч,8 г (57) продукта Количествопримеси составляет менее 1 (ГЖХ анализ) .П р и м е р 3, Иодбенэол (т,кип,188 С) содержит )0 примеси ортодихлорбензола (т,кип, 182 С), 22,7 гсмеси растворяют в 50 мл ледяной уксусной кислоты. К этому раствору прикомнатной температуре добавляют 20 гхлористого сульфурила. Через нескольКо минут начинается кристаллизацияфенилхлориодонийхлорида. Реакционнуюсмесь оставляют на 1 ч, Затем осадокотфильтровывают, промывают петролейным эфиром и сушат на воздухе. Получают 25 г вещества с выходом 91.Далее Фенилхлориодонийхлорид растворяют в 250 мл диэтилового эфира и обрабатывают растворами иодистого калия и тиосульфата натрия (см, пример 1), После перегонки получают16,8 г чистого иодбензола (чистотуконтролируют методом ГЖХ),Таким образом потери иодбензолана всех этапах очистки составили3,6 г (18) .Иэ приведенных примеров видно,чтопредложенный способ очистки достаточно прост по исполнению, не требу,ет специального оборудования и труднодоступных реактивов, а также даетвозможность пблучать чистые арилиодиды с большим выходом,Формула изобретенияСпособ очистки иодбензолов, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью, упрощения технологии процесса,исходный иодбензол в среде органического растворителя обрабатывают"хлором или хлористым сульфуриломс последующим взаимодействием полученного при этом продукта с иодистым калием.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Берлин АЯ, Техника лабораторной работы в органической химии,М., Химия, 1973, с, 79-90,2.Н 18 гтапп %, Иодирование ароИ йматических соединений иодом, Аои, -634, 1960, с, 100 (прототип),