Способ получения аллилового спирта

) СПОСОБ ПОЛ НИЯ АЛЛИЛО ПИ Из лучениярат.11 ель изобретенида целевого продукцесса.- увеличение выхо и упрощение проком прта,Изв го спиЯ посл равьиноноврем 11. О ропную содерж Для да вают и и перег пирта 98-99%.и,Чистота аллилового с Выход 45-47% от теори Недостатками извест ляются низкий выход це и получение водного алл в ходе отгонки продукто приводит к необходимост ной довольно трудоемкойного способа явлевого продуктаилового спирта в реакции, что дополнительтадии очистк ретение относится к способу поаллилового спирта, который наирокое применение в органичес.;изводстве в качестве полупродукестен способ получения аллиловорта нагреванием глицерина с трем овательно вносимыми порциями муо й кислоты при 225-260 С с оденной отгонкой продуктов реакциитгон представляет собой азеотсмесь аллилового спирта с водой ащую 68-70% целевого спирта. льнейшей очистки продукт высализ отгона поташом при нагревании оняют. целевого продукта, требующей специаль ного оборудования и энергетйческих зат ЪПоставленная цель достигается предлагаемым способом получения аллилово го спирта из глицерина при нагреванииодновременным удалением,из сферы реакции ее продуктов и выделением целевого продукта, по которому глицерин обрабатывают этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты при мольном соотношении 1;1 в присутствии каталитических количество бензойной кислоты при 150-2 ЗО С,Предлагаемый способ осуществляют нагреванием исходных реагентов при темопературе бани 150-155 С с одновременной отгонкой этилового спирта до выделения около половины от,теоретического количества, после чего температуру баниоповышают до 180-230 С и отгоняют смесь безводного аллилового спирта и701 этанола, которую перегоняют с образованием целевого продукта 99,9%-нойчистоты (по данным ГЖХ) и восходом 62,2-92, 7%.Способ исключает образование воды в ходе реакции, в связи с чем уже после дистилляции отгона получается хром;.1 тографйчески чистый аллиловый спирт, что .УяЭощает и удешевляет выделение и очистку целевого продукта. Способ обеспечивает более высокий выход при более низкой температуре.П р и м е р 1. Смесь 27,6 г(0,3 моль) неосушенного глицерина марки "чда" и 44,4 г (0,3 моль) этилово-го эфира ортомуравьиной кислоты в при- .сутствии 1,35 г (0,011 моль) бензойной кислоты нагревают при температуребани 150-155 С, отгоняя образующийсяэтиловый спирт.После выделения 1 7 мл чистого этилового спирта температуру реакции поовышают до 180-200 С, отгоняя смесьаллилового и этилового спиртов, Выделение СО фиксируют насьпценным раствором гицрата окиси бария, По окончанииреакции получают 20,3 г смеси, из которой после первой ректификации выделяют 10,83 г (выход 6,24%) аллилового спирта 99,9%-ной чистоты по ГЖХ,т,кип 95-97 С/720 мм рт, ст.,1,4132, Д 4 0,8530,Литературные данные т.кип. 96,6 С,1,41 35, СО, 854.П р и м е р 2, Смесь 27,6 г( О, 3 моль) предва рительно осушенногоглицерина и 44,4 г (0,3 моль) свежепеэегнанного этилового эфира ортомуравьиной кислоты в присутствии 1,35 (0,011моль) бензойной кислоты нагревают приотемпературе бани 150-155 С, отгоняяобразующийся этиловый спирт. Послевделения 20,6 г этилового спирта температуру бани повышают до 180-230 С,оотгоняя смесь этилового и аллиловогоспиртов, По окончании реакции получают20,9 г смеси продуктов реакции, из которой после ректификации выделяют1 6, 1 3 г ( выход 92, 7%) аллилового спирта, 99,9%-ной чистоты по данным ГЖХ,ос т.кип 95-97 С/720 мм рт. ст.П р и м е.р 3, Проводят опыт аналогично примеру 2, с теми же количествами исходных реагентов, но на катализаторе оставшемся от предыдущего опы-,та, После первой ректификации получают12,6 г (выход 72,4%) аллилового спирта, по данным ГЖХ 99,9%-ной чистотыо3с г,кип, 95-97 С/720 мм рт. ст.1Ф о р м у л а - и з о б р е т е н и яСпособ получения аллилового спиртаиз глицерина при нагревании с одновременным удалением из сферы реакции еепродуктов и выделением целевого продукта, отл ичающийся тем,что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, глицерин обрабатываютэтиловым эфиром ортомуравьиной кислоты при мольном соотношении 1:1 вприсутствии каталитических количествбензойной кислоты при 150-230"С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Препаративная органическая химияпод ред. Вульфсона Н. С, М., "Химия"1964, с. 728 (прототип).Заказ 81"эб;Ч 9" Тираж 513 Подписное Ц ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ГГ Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4