Способ получения тетрахлордифенилолпропана

фэе япатечтно тО П И С А ВЖ,Е -11,706395 Сфвз Советских Сфциалистичесаих Республик(22) Заявлено 3107,78(21) 2647753/23-04 (51)М. Кл. С 07 С 39/00 С 07 С 37/00 с присоединением заявки МГосударстнеенны 1 квинтет СССР нв делам НЭобретеннй й, Ютнрытнй.07 (088,8) Дата опубликования описания 30.1279(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРДИФЕНИЛОЛПРОПАНА соб получения тетрахлордифенилолпропана хлорированием дифенилпропанагазообразным хлором в среде бенэола,.алкилбензолов или их хлорпроиэводных (2) при температуре 20-40 С, привесовом соотношении дифенилолпропана ирастворителя 1,4-4,5, длительностьпроцесса 4,5 ч(т,йл. 132,5-133,5 ОС) составляет дб 7%,К недостаткам способа относятся:легкость хлорирования применяемыхдля получения тетрахлордифенилолпро 15 пана растворителей бенэола, алкилбензолов и их хлорпроизводных в ароматическое ядро, что значительно осложняет реализацию этого способа в промышленности, поскольку образование20 смеси хлорпроиэводных указанныхрастворителей заметно усложняет процесс разделения и очистки целевогопродукта и приводит к получениюдополнительного количества отходов25 производства; низкий выход целевогопродукта.Целью предлагаемого изобретенияявляется упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого 3 продукта. Изобретение относится к области органическсго синтеза, в частности к способу получения хлорзамещенных .бисфенолой, конкретно тетрахлорди: фенилолпропана. 1 етрахлордифенилолпропан является исходным продуктом: для получения негорючих или самозатухаемых эпоксидных и полиэфирных смол, поликарбонатов и т.д.Известен способ получения тетрахлордифенилолпропана хлорированием дифенилолпропана в среде уксусной кислЬты в присутствии хлоридов различных металлов (11 . Хлорирование проводят при 30 С. Выход тетрахлордифенилолпропана в зависимости от используемого катализатора составляет 38,90.Недостатками способа являются использование коррозирующего растворителя, требующего применения спе- циальных коррозионностойких конструк-, ционных материалов для аппаратурного оформления процесса; большое количество сточных вод; необходимость очистки целевого продукта от катали,затора и регенерация последнего.НаибоЛее близким к описываемомуспособу по технической сущности и .достигаемому результату является споВ, Р. Розенберг Г,В.Моцарев, А,Л.Черток, О.П,Мурашова, Н.С.Короткая, В.Е.Ермолаев и А,Н.УсовПоставленная цель достигаетсяописываемым способом получения тетрахлордифенилолпропана, состоящимв том, что дифенилолпропан хлорируютгазообразным хлором в среде четыреххлористого углерода при весовомсоотношении дифенилпропана и четы-,.Реххлористого углерода 1:5-10,предпочтительно 1:7,5-8; температуре 20-30 С с последующим повышениемее до 60-70 С.При практическом осуществлении1 способа реакцию доводят до концапри 60-70 С,По окончании хлорирования реакционную массу отдувают азотом от хлораи хлористого водорода, Затем продукты реакции подвергают кристаллизации при 5-10 С. Выделившийся тетрахлордифенилолпропан отфильтровываюти промывают небольшим количествомчетыреххлористого углерода. Полученный продукт (выход ц 97) отличается высокой чистотой и не требуетдополнительной очистки.Для бнижения расхода четыреххлористого углерода и увеличения выходапродукта для хлорирования дифенилбл:пропана в качестве растворителя можно испольэовать маточник от предыдущей операции.П р и м е р 1. В эмалированныйаппарат емкостью 100 л загружают 1212 кг дифениполпропана и 96 кг четыреххлористого углерода (весовоесоотношение 1:8) и при. работающеймешалке и температуре .25 ОС через реакционную массу пропускают газообраз. ный хлор со скоростью 3,75 кг/ч.Через 2,5 ч после начала хлорированиятемпературу в реакционной массе повышают до 60-б 5 С и ведут хлорированиееще 4 ч. Ио окончании хлорированияреакционную смесь отдувают азотом иохлаждают при перемешивании до 5 С.Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 20 кг четыреххлбрис того углерода и высушивают. Получают18,5 кг тетрахлордифенилолпропана;т.пл. 1 3 2-1340 С. Выход 96П р и м е р 2. В аппарат (см.пример 1), загружают 15 кг дифенилилпропана и 90 кг четыреххлористого углерода (соотношение 1:5) . При работающей мешалке и температуре 20 С через,реакционную массу пропускают.гаэаобразный хлор со скоростью3,75 кг/ч. Через 4 ч после началахлорирования температуру реакционноймассы повышают до 60 С и ведут хло рирование еще 4 ч. По, окончаниихлорирования реакционную массу отду"вают азотом, охлаждают при перемешивании до 5 С. Выделившийся осадокотфильтровывают нромывают 18-20 кгчетыреххлористого углерода и направляют на саку, Получено 23,3 кгте.срахлордифенилолпропана; т.пл.132,2-133,7 ОС. Выход 97. П р и м е р 3, В аппарат (см. прнмер 1) загружают 9,6 кг дифенилолпропана н 96 кг четыреххлористогоуглерода (соотношение 1:10) Приработающей мешалке и температуре30 С через реакционную массу пропускают газообразный хлор со скоростью 3,75 кг/ч. Через 2 ч посленачала хлорирования температуруреакционной массы повышают до 70 С,и ведут хлорирование еще 3 ч.По окончании хлорирования продукты реакции отдувают азотом и,охлаждают при перемешивании дотемпературы 5 ОС. Выделившийся осадокотфильтровывают промывают 15 кг четы.15 реххлористого углерода, и сушат, Получено 14,5 кг тетрахлордифенилолпропана (т .пл. 133-134,5 С) . Выход 94 .П р и м е р 4. В аппарат (см. при-,мер 1) загружают 12 кг дифенилолро,пропана и .90 кг маточника от предыдущей операции (соотношение 1:7,5).При работающей мешалке и температуре 20-25 С через реакционную смесьпропускают газообразный хлор со 25 скоростью 3,75 кг/ч. Через 2,5 чпосле начала хлорирования температуру реакционной массы повышаютдо 60-65 С и ведут хлорированиееще 4-5 ч. По окончании хлорирова-ЗО ния реакционную массу отдувают азотом, охлаждают при перемешивании доо5 С и выделившийся,.осадок отфильтровывают, промывают 20 кг четыреххлористого углерода и сушат. Получено 19 кгтетрахлордифенилолпропана; т.пл.132-133,5 Съ Выход 99.Получение тетрахлордифенилолпропана данным способом позволяет значи-,тельно упростить технологическую схему и использовать стандартную хими 40 ческую аппаРатуру.Использование четыреххлористогоуглерода в качестве среды для хлорирования дифенилолпропана позволяетсвести количество образующихся в прб цессе отходов к минимуму и получатьтетрахлордифенилолпропан с высоким вы-,выходом в одну технологическую стадию.50Формула изобретений1. Способ получения тетрахлордифенилолпропана хлорированием дифени 5 лолпропана газообразным хлором принагревании в среде хлорорганическогорастворителя, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода це левого пр дукта в качестве хлороргагического растворителя используютчетыреххлористйй;,углерод при весовомсоотношении дифейилолпропана и четыреххлористого углерода 1:5-10, и процесс ведут при температуре 20-30 С, 65 с последующим повьааением ее до 60-70 С.6 706395 Составитель Н.ЛоэаиоваТехред Э,ЧужикКорректор И.Стец Редактор Л.Герасимова Заказ 8157/20 Тиразс 513 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР,по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раущская наб д, 4/5Филиал ппп патент, г. уагород, ул. Проектная, 4 2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс ведут при весовом соотношении дифенилолпропана и четыреххлористого углерода 17,5-8.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Японии 1011, кл. 16 0 21,.