Способ получения винилсульфидов

ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлен 98380/23-04 рисоедин 7 Э 333/18/8 Г 28/02 нный комит ССРизобретении тмрытий осударс по Лел 23) Приорите публик ллетень М 42ния 181179 ано 15.11.79 547,379.7(088.8) Дата опубликования о Авторы зобретения м1Воронков, Э.НДерягина и М,А. 1(узнецова кутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР(71) 3 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ ИНИЛСУЛЬФИДО П и это ри 20 70 о родукта с и трубмоль Изобретение относится к усовершенствованному способу получения вин лсульфидов общей формулыВ-Я-СН = СН 2 з . (1) 5где Й означает фенил, и- и м-толил,тиенил или нафтил,которые могут найти применение в качестве пластификаторов, добавок ксмазочным маслам, мономеров, 10Известен способ получения винилсульфидов общей формулы 1, где В означает фенил, взаимодействием дифенилсульфида с ацетиленом при 170180 оС и начальном давлении ацетилена15 атм в водно-щелочной среде, Приэтом выход целевого продукта составляет 45 1),Недостатком известного способаявляется вэрывоопасность процесса инизкий выход целевого продукта.Наиболее близким по техническойсущности и достигаемому результатуявляется способ получения виНилсульфидов обшей Формулы 1, где В имеетвышеуказанные значения, взаимодействием соответствующего тиола с избытком 1,2-дихлорэтана в присутствиигидрата окиси натрия, диметилсульфоксида и катализатора - макроцикличесого полиэфира - дибензогексаоксаклооктадиена и С. р мыход целевого и оставляет70-90 2)Недостатком известного способа является использование растворителя икатализатора, образование при выделении целевого продукта большого количества сточных вод,Цель изобретения - упрощение процесса.Поставленная цель достигаетсяописываемым способом получения винилсульфидов обшей формулы 1, где В имеет вышеуказанные значения, конденсацией соответствующего тиола с хлористым винилом при 380-450 С в проточной системе.Предпочтительным является отношеНие тиола к хлористому винилу,равное1:(12-275).Отличительным признаком способаявляется использование в качествехлорсодержащего алифатического углеводорода хлористого винила и осуществление процесса в проточной системепри 380-450 оС.Технология способа состоит в следующем,В пустую нагретую кварцевуюку подают парогаэовую смесь при697503 нила и и-ти акре э ола при мол ьном соотношении 33:1 и времени контакта321 с, Хлористый винил барботируетчерез нагретый до 90 С п-тиокрезол,За 4 час из 1,4 г п-тиокрезола получают 1,83 г п-толилвинилсульфида. Выход сульфида в расчете на прореагировавший и-тиокрезол -79,7.П р и м е р 5, Через кварцевуютрубку, нагретую до 380 С, пропуска 0 ют парогазовую смесь хлористого винила и 1-нафтилтиола в мольном соотношении 275;1 и времени контакта 85 с,Скорость подачи хлористого винила,барботируемого через нагретый до120 СС 1-нафтилтиол, 8 л/час. Из 1 г1-нафтилтиола за 4 час 45 мин получено 0,93 г конденсата, содержащего0,42 г 1-нафтилвинилсульфида, 0,34 гисходного нафтилтиола и 0,22 1-СГ-нафталина (анализ ГЖХ), Выход 1-нафтилвинилсульфида в расчете на про,реагировавший 1-нафтилтиол 54,5,наисходный - 36,Все арил- и тиенилвинилсульфиды25 Вьщелены перегонкой В вакууме В присутствии гидрохинона, физическиеконстанты совпадают с литературнымиданными, а их строение и индивидуаль-.ность доказаны методами ГЖХ, ПМР,30 Формула иэобретения 35 40 45 50 55 Составитель Т. ПоповаРедакто О. Колесникова Тех е И, Петко Ко екто Н, Го ват Заказ 6542/б Тираж 51.3 Подписное БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа ская наб 4 5ул, Проектная, 4 Филиал ППП Патент 1, г, Ужгород,ном соотношении тиола к хлористомувинилу, равном 1:(12-275) и времениконтакта 72-321 с,Процесс осуществляют непрерывнымспособом. Выход целевого продуктасоставляет 60-94 в расчете на прореагировавший тиол,Предложенный способ позволяет осуществить процесс непрерывно, без катализатора и растворителя - диметилсульфоксида, не требует использования водных растворов щелочи, что приводит к образованию сточных вод,П р и м е р 1 В пустую кварцевую трубку длиной 650 мм и диаметром30 мм, нагретую до 400 С, подают парогазовую смесь хлористого винила стиофенолом при мольном соотношении60:1 и времени контакта 90 с, Скорость хлористого винила, барботирующего через нагретый до 50 ОС тиофенол,равна 7 л/час, Через 5 час из 2 гтиофенола получают конденсат, содержащий 1,5 г винилфенилсульфида и0,7 г тиофенола (анализ ГЖХ). Выходвинилфенилсульфида в расчете на прореагировавший тиофенол составляет93,7.П р и м е р 2, В ту же кварцевуютрубку, нагретую до 380 О С, подаютпарогаэовую смесь хлористого винилас 2-тиофентиолом при мольном соотно.шении 14:1 и времени контакта 80 с.Хлористый винил барботирует черезонагретый до 70 С 2-тиофентиол со скоростью 8 л/час.За 4 час получают2,95 г конденсата, содержащего 1,93 гвинил-тиенилсульфида и 1,01 г исходного 2-тиофентиола. Выход винил-тиенилсульфида в расчете на.прореагировавший тиофентиол - 79, на исходный - 52,5,П р и м е р 3. В кварцевую трубку, нагретую до 44 ООС, подают парогазовую смесь хлористого винила и м-тиокреэола при мольном соотношении12:1 и времени контакта 72 с. Хлорис,тый винил барботирует через нагретыйодо 70 С м-тиокреэол со скоростью8 л/час, За 5 час иэ 3,87 г м-тиокрезола получают 3,75 г конденсата,содержащего 2,03 г м-толилвинилсульфида и 1,72 г м-тиокрезола (анализГЖХ). Выход сульфида в расчете напрореагировавший м-тиокреэол - 78,на исходный - 42.П р и м е р 4, Через кварцевуютрубк, нагретую до 400 дС, пропуска.1 от парогазовую смесь хлористого ви 1, Способ получения винилсульфидов общей Формулы 1К-Я-СН = СНгде В означает Фенил, и- и м-толил,тиенил или нафтил, взаимодействиемтиола общей Формулы 11 ЙЯН, где Вимеет вышеуказанные значения, с хлорсодержащим алифатическим углеводородом при нагревании,.о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве хлорсодержащего алифатического углеводородаиспользуют хлористый винил и процессосуществляют в проточной системе при380-450 О С.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что отношение тиолак хлористому винилу равно 1:(12-275).Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРМ 417417 кл. С 07 С 149/10, 1971,2. Авторское свидетельство СССРпо заявке Р 2471107/23-04,С 07 С 143/30, 1978 (прототип).