Способ получения бис (трифенилсилил) хромата

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 04. 07. 77 (21) 2503629/23-04с присоединением заявки Мо -(л 3 С 07 Г 7/08 С 0711/00 Государственный комитет СССР оо делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ТРИФЕНИЛСИЛИЛ)ХРОМАТЬ Изобретение относится к способуполучения эффективного катализатораполимеризации непредельных соединений -бис(трифенИлсилил)хромата БТФСХ0и(С,Ч,) 1 СГОЫСбН 5),Известен спссоб получения БТФСХвзаимодействием хлористого хромилас трифенилсиланолятом натрия 1 .Однако выход продукта не указан,а БТФСХ получается сильнс загрязненным (т,пл. 138-140 С вместо 153155 С). Способ требует дополнительные операции получения хлористогохромила из хромового ангидрида итрифенилсиланолята натрия из трифенилсиланола, а потому этот методполучения БТФСХ можно рассматриватьлишь как препаративный способ.Известен также способ полученияБТФСХ взаимодействием хромового ангидрида с трифенилсиланолом в четыреххлористом углероде при 20 оС свыходом 60 в присутствии И 9504 Д 2К недостаткам этого способа следует отнести низкий выход целевогопродукта, а также использование водоотнимающего реагента. Наиболее близким по техническойсущности к описываемому способу является способ получения бис(трифенйлсилил) хрэмата путем взаимодействия 5 трифенилхлорсилана или трифенилсила -нола с солью хромсодержащей неорганической кислОты, например, с хроматом щелочного металла, илп окисьюхрома в среде ледянои уксусной кйс лоты при температуре от 30 С дс 130 Сс выходом целевого продукта дс 85з.К недостаткам указанногс способ=.следует отнести сравнительно нсвысо - 15 кий выход целевого продукт.Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта.Это достигается эа счет того, чтотрифенилхлорсилан подвергают вэаимо действию с солью хромсодержащей неорганической кислоты, а именно с бихроматом щелочного металла или с хроматом аммония в среде ледяной уксусной кислоты при повышенной темпера туре, желательно при 40-50 С, Отлиочительным признаком изобретения является использование в качестве солихромсодержащей неорганической кислоты бихромата целочного металла или 30 хромата аммония, При этом применяют689192 Формула изобретения Составитель О. МинаеваТехред А,Шепанская Ко екто Г, НазароваТираж 495 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва 11-35 Раушская наб. . 4 5 Редактор 33. Письман Заказ В 244 У 74 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 небольшой избыток ("10) бихроматащелочяего металла или хромата аммония. После проведения реакции выпавший кристаллический БТФСХ отфильтровывают, промывают водой, уксуснойкислотой и гексаном, после чего высушивают. Выход целевого процукта 9194. Чистота получаемого таким путемБТФСХ соответствует содержанию около100 основного вещества (продукт аналитический).П р и м е р 1. В круглодоннуютрвхгорлую колбу, емкостью 100 мл,снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 1,65 г 10011 моль)КСг 20, 5,9 г(0,02 моль) трйфенилхлорсилана и 20 мл ледяной уксуснойкислоты. Нагретую до 40-50 С на воюдяной бане реакционную массу интенсивно перемешивают в течение 1,5 ч,после чего выпавший оранжевый осадокотделяют от раствора фильтрованием,промывают последовательно водой, ледяной уксусной кислотой и н-гексаномпосле чего высушивают в вакууме. Получают 5,95 г бис(тифенилсилил)хромата, т,пл, 150-153 С, Выход 94,2от теоретического,Найдено,В: С 68,11 р Н 4,76.С,Н С г 04 5Вычислено,%: С 68,13, Н 4,73.П р и м е р 2. В круглодоннуютрехгорлую колбу емкостью 100 мл,снабженную мешалкой и обратным холодильником загружают 20 мл ледянойуксусной кислоты, 5,9 г (0,020 моль)трифенилхлорсилана и 1,7 г (0,011 мольтщательно измельченного хромата аммония (МН) С гО. Синтез проводят при 40-45"С в течение 2 ч. Полученный ярко-оранжевый осадок отделяют от раствора фильтрованием на воронке Бюхнера, промывают последовательно водойледяной уксусной кислотой и чгексаном. Выделяют 5,85 г продуктаР т.пл. 151-154 С. Выход 92.Найдено, %: С 67,76," Н 5,15.С НЗОС г 0 5Вычислено,Ъ: С 68)13, Н 4,73. 1. Способ получения бис(трифенил-силил)хромата путем взаимодействиятрифенилхлорсилана с солью хромсодер.жащей неорганической кислоты в сределедяной уксусной кислоты при повышенной температуре, о т л и ч а ю щ и й О с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качествесоли хромсодержащей неорганическойкислоты используют бихромат щелочного металла или хромат аммония. д 2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что процесс проводятпри 40-504 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1.0,5, Оер, Сою. ОГосе ТесЬ. 5 егч. РЬ йерй, 1960, 152,086, р.24,2. 1,Огу, СЬев. 1970, 35 р. 774. 3. Патент США Р 2863891,кл, 260-429, опублик. 1958 (протоЗ тип).